硫氰酸盐的测定异烟酸吡唑啉酮分光光度法.PDF

1 HZHJSZ0070 水质 硫氰酸盐的测定 异烟酸吡唑啉酮分光光度法 HZ-HJ-SZ-0070 水质硫氰酸盐的测定异烟酸吡唑啉酮分光光度法 1 范围 本方法规定了测定火工品工业废水中硫氰酸盐的异烟酸吡唑啉酮分光光度法 本方法适用于火工品生产厂工厂排出口废水中硫氰酸盐含量的测定 当取样体积为 100mL比色皿厚度为 10mm 时硫氰酸根的最低检出浓度为 0.04mg/L 测定范围为 0.151.5mg/L汞氰络合物的含量超过 1mg/L 时对测定有一定干扰 2 原理 在中性介质中于 50条件下样品中硫氰酸根与氯胺 T 反应生成氯化氰再与异烟酸 作用经水解后生成戊烯二醛最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料在 638nm 波长处进行分 光光度测定 3 试剂 本方法所用试剂均为分析纯试剂所用的水为去离子水或具有同等纯度的水 3.1 亚硫酸钠Na2SO3 3.2 硫酸H2SO4溶液13V/V 3.3 乙酸CH3COOH溶液14V/V 3.4 氢氧化钠NaOH溶液100g/L 3.5 磷酸钠Na3PO412H2O溶液100g/L 3.6 磷酸盐缓冲溶液称取磷酸二氢钾KH2PO434.0g磷酸氢二钠Na2HPO435.5g以水溶 解并稀释至 1L 3.7 氯胺 TC7H7SO2NClNa3H2O溶液10g/L临用时配制 3.8 硫代硫酸钠Na2S2O35H2O溶液25g/L 3.9 异烟酸吡唑啉酮显色溶液 3.9.1 异烟酸溶液 15g/L 1.5g异烟酸C6H5NO2溶于 24mL 浓度为 20g/L的氢氧化钠溶液中 加水稀释至 100mL混匀于棕色瓶中避光保存 3.9.2 吡唑啉酮溶液12.5g/L0.25g 3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮C10H10N2O溶解于 20mL 二甲 基甲酰胺 [HCONCH3 2]中 于棕色瓶中避光保存 临用前将吡唑啉酮酰胺3.9.2和异烟酸溶液3.9.1以 15 混合 3.10 硫氰酸钠NaCNS标准溶液 3.10.1 硫氰酸钠标准贮备液cNaCNS0.1mol/L配制与标定方法见附录 A 3.10.2 硫氰酸钠标准中间液 先按式1计算出配制 500mL 硫氰酸钠标准中间液所需硫氰酸钠 标准贮备液3.10.1的体积 V mL 式中 c580841.00mL 硫氰酸钠标准贮备液中含硫氰酸根的量g 1501.00mL 硫氰酸钠标准中间液中含 150g硫氰酸根 500欲制备硫氰酸钠标准中间液的体积mL 准确吸取 VmL硫氰酸钠标准贮备液3.10.1于 500mL 棕色容量瓶中以水稀释至标线 混匀1.00mL 此溶液含 150g硫氰酸根 3.10.3 硫氰酸钠标准使用液 临用前 吸取 10.00mL 硫氰酸钠标准中间液于 100mL 容量瓶中 以水稀释至标线混匀1.00mL 此溶液含 15.0g硫氰酸根 1............................................................................... 58084 500150 c V 2 3.11 酚酞指标液10g/L称取 1g酚酞C20H14O4溶于 100mL 乙醇中 4 仪器 4.1 常用的实验室仪器 4.2 分光光度计 4.3 恒温水浴 5 采样及样品 样品采集于玻璃瓶中立即于每升水样中加入 2.5g亚硫酸钠3.1在不断摇动下加氢氧 化钠溶液3.4调整其 pH12于 25下冷藏水样应于 24h内进行测定 6 操作步骤 6.1 试料 分别量取两份同体积的均匀试样体积不大于 100mL准确至 0.1mL其中含硫氰酸根的 量应小于 0.15mg于 400mL 烧杯中按 6.3.1 的步骤处理后用水定容过滤将滤液作为试 料 6.2 空白试验 用同体积的水代替试样加入试剂的量及试验步骤和 6.3 条测定完全相同进行空白试 验 6.3 测定 6.3.1 前处理 于盛有试样的烧杯中加入 10mL 硫代硫酸钠溶液3.8移放通风橱中注意整个加热蒸 发操作均在通风橱中进行加入 2mL 硫酸溶液3.2放入十余粒玻璃珠盖以表面皿于 电炉上小心加热至溶液微沸逐渐蒸发至其体积为 100mL 时再加水 100mL 1 继续蒸发溶 液至体积为 100mL 后取下冷却至室温 向溶液中加入 2 滴酚酞指示液3.115mL 磷酸钠溶液3.5以氢氧化钠溶液3.4调至溶 液呈现红色后转入 150mL 容量瓶中用水冲洗烧杯洗液并入容量瓶中以水稀释至标线 混匀用干的慢速滤纸过滤于已经干燥的具塞容器中作为试料 注 1当水样中汞氰络化合物含量超过 0.1mg 时 在第二次加水的同时补加 10mL 硫代硫酸钠溶液 3.8再行蒸发 6.3.2 显色 量取试料 10.00mL 于 25mL 容量瓶中滴加乙酸溶液3.3至试料溶液红色消失后加入 5mL 磷酸盐缓冲溶液3.60.4mL 氯胺 T 溶液3.7立即塞好已经润湿的瓶塞混匀于 50 水浴4.3中放置 5min 后取下冷却加入 5mL 异烟酸吡唑啉酮显示色溶液3.9以水 稀释至标线混匀于 402的恒温水浴4.3中放置 30min取下迅速冷却 6.3.3 测量 以空白试验溶液为参比用 10mm 比色皿在 638nm 波长处测定其吸光度 从校准曲线6.4.2上查出试料中含硫氰酸根的量 6.4 校准 6.4.1 标准工作溶液的制备显色和测量 分别量取 0 1.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00mL 硫氰酸钠标准使用液3.10.3于 400mL 烧杯中按 6.3 条测定步骤以空白试验零浓度溶液为参比对其他各浓度标准工作溶液进 行吸光度的测定同时也可以水为参比测定空白试验溶液吸光度 6.4.2 校准曲线的绘制 以测定的吸光度为纵坐标显色测定时实取硫氰酸根的量为横坐标绘制校准曲线 7 结果计算 硫氰酸盐含量 c 以硫氰酸根计按式2计算 2..................................................................... 150 0 VV m c⋅ 3 式中c水样中硫氰酸根的含量mg/L m从校准曲线上查出试料中硫氰酸根的量g V0试样体积mL V显色时分取试料的体积mL 150试样消解定容后的体积mL 8 精密度和准确度 五个实验室分别对浓度为 13mg/L范围的火工品工业废水及加标水样按第 6 条分析步骤 进行测定 8.1 精密度 相对标准偏差范围为 0.44.4 8.2 准确度 加标回收率范围为 91107 9 参考文献 GB/T 13897-1992 附录 A 硫氰酸钠溶液标准贮备液的配制和标定 补充件 A1 试剂 A1.1 硫氰酸钠 A1.2 硝酸银AgNO3标准溶液cAgNO30.1mol/L A1.3 硝酸HNO3溶液23V/V A1.4 硫酸高铁胺NH4FeSO4 2 12H2O溶液 A2 硫氰酸钠标准贮备液的配制 称取 8.2g硫氰酸钠溶于水中并稀释至 1L混匀避光贮存于棕色容量瓶中 A3 硫氰酸钠标准贮备液的标定 准确吸取3035mL 准确至0.01mL硝酸银标准溶液A1.2于250mL锥形瓶中 加入60mL 水5mL 硝酸溶液A1.3及 1mL 硫酸高铁铵溶液A1.4在摇动下以欲标定的硫氰酸钠标准 贮备液进行滴定当接近终点时充分摇动溶液至清亮后继续滴定至溶液呈浅棕红色保持 30s 不消失为止 A4 计算 硫氰酸钠标准贮备液浓度 c1mol/L 按式A1计算 式中c2硝酸银标准溶液浓度mol/L V1滴定消耗硫氢酸钠标准贮备液体积mL V2加入硝酸银标准溶液体积mL 1....................................................................................... 1 22 1 A V Vc c ⋅