汞的测定冷原子荧光法.PDF

1 HZHJSZ00104 水质 汞的测定 冷原子荧光法 HZ-HJ-SZ-0104 水质汞的测定冷原子荧光法 1 范围 本方法检出极限为1.5ng/L测定上限为1g/L适用于地面水地下水和含氯离子较低的 其他水样 激发态汞原子与无关质点如O2CO2CO和N2等碰撞而发生能量传递造成荧光猝灭 从而降低汞的测定灵敏度本方法采用高纯氩气和氮气作载气为避免在测量操作过程中进 入空气采用了密封形还原瓶进样技术 2 原理 水样中的汞离子被还原剂还原为单质汞形成汞蒸气其基态汞原子受到波长253.7nm的 紫外光激发当激发态汞原子去激发时便辐射出相同波长的荧光在给定的条件下和较低的 浓度范围内荧光强度与汞的浓度成正比 3 试剂 3.1 一次蒸馏水当天蒸馏 3.2 硫酸20l.84g/mL优级纯 3.3 硝酸20l.42g/mL优级纯 3.4 盐酸201.18g/mL优级纯 3.5 洗涤溶液将2g优级纯的高锰酸钾溶解于950mL水中加入50mL硫酸 3.6 固定溶液称取0.5g优级纯的重铬酸钾溶解于950mL水中加入50mL硝酸 3.7 高锰酸钾溶液50g/L将50g优级纯的高锰酸钾溶解于水中并用水稀释至1000mL 3.8 盐酸羟胺溶液100g/L称取10g分析纯的盐酸羟胺用水溶解并稀释至100mL将此溶 液每次加入10mL含20mg/L双硫腙的苯溶液萃取3-5次 3.9 氯化亚锡溶液100g/L将l0g分析纯的氯化亚锡在无汞污染的通风橱内加入20mL盐 酸微微加热助溶溶后继续加热几分钟除汞或者将此溶液用经洗涤溶液洗涤的空气以 2.51L/min流速暴气约1h除汞然后用水稀释至100mL 3.10 汞标准贮备溶液称取在硅胶干燥器中放置过夜的氯化汞0.1354g用固定溶液溶解移 入1000mL容量瓶中再用固定液稀释至刻度摇匀此溶液每毫升含100g汞 3.11 汞的中间溶液吸取汞标准贮备溶液适当体积用固定溶液稀释至每毫升含10g汞摇 匀 3.12 汞标准使用溶液吸取汞的中间溶液用固定溶液逐级稀释至每毫升含100ng汞. 3.13 测汞所用的玻璃器皿均应用洗涤溶液浸泡煮沸1h为避免被玻璃壁有可能出现褐色二 氧化锰斑点须趁热取出玻璃器皿用水冲洗干净备用 4 仪器 4.1 数字荧光测汞仪 4.2 记录仪 4.3 远红外辐射干燥箱烘箱该烘箱体积小适用于含汞水样的消化 4.4 l.0mL和10L微量进样器 4.5 高纯氩气 5 操作步骤 5.1 仪器工作条件 表3列出的仪器工作参数供参考 5.2 水样消化 取10mL新采水样于10mL具塞比色管中加入0.1mL硫酸用滴管加4滴0.1mL5高锰 2 表3 工作条件 元素 光电管负压 V 载气Ar流量 mL/min 屏蔽Ar流量 mL/min 仪器测量 档 记录仪 mV 进样量 mL Hg 550 120 500 5 10 1.0 酸钾溶液用滴管加1-2滴以能保持水样呈紫红色为准加塞摇匀置金属架上放于专用 烘箱内在比色管上加一个瓷盘盖防止水样受热管塞跳出于105消化1h取出冷却向 消化水样加入0.05mL10盐酸羟胺溶液做一细长塑料管用其加1滴经摇动使高锰酸钾刚 好褪色取1.0mL上机测定 按表3工作条件调好仪器预热1h将控制阀简称阀转至准备档用lmL注射器向进样 口注入1.0mL蒸馏水按动氯化亚锡揿钮即加入0.2mL10氯化亚锡溶液以清扫汞发生器 及其管道反复测定直到水空白值为5个数字左右才可对试剂空白汞标准曲线系列溶液和 水样进行测定绘制汞的标准曲线计算水样中汞的含量 5.3 校准曲线 5.3.1 标准曲线法取6支10mL具塞比色管加入10mL蒸馏水用101微量注射器分别加入 10g从汞标准使用溶液02468101摇匀分别加入4滴流酸l滴高锰酸钾3.7 摇匀再用盐酸羟胺溶液3.81滴还原后测定 5.3.2 标准加入法于7支10mL具塞比色管其中1支加入蒸馏水作空白其余6支分别加入 10mL含汞量低的水样加入100g/L汞标准使用溶液02468和10L摇匀以下按水 样消化步骤操作和测定 6 精密度和准确度 对汞浓度为10100 ng/L的地面水和地下水样品进行11次测定其相对标准偏差小于3 向水样加入汞标准量最终浓度为20100 ng/L回收率在90110范围 注意事项 1测定ng/L量级汞要求实验用的水和试剂的纯度较高而且其用量应尽可能的少以降低空白值 2水样在消解过程中高锰酸钾的紫红色若褪至褐红色应适当补加高锰酸钾溶液至紫红色 3滴加盐酸羟胺溶液时应小心勿过量因过量的盐酸羟胺会还原汞离子导致汞的损失 4实验室环境及通风橱和消化水样的烘箱应无汞污染 5测定汞的废气应通到酸性高锰酸钾吸收液内或通出室外以防环境污染 6氯化亚锡揿钮易发生堵塞要及时用稀酸清洗 7 参考文献 魏复盛等编著 水和废水监测分析方法指南 中册pp. 436438 中国环境科学出版社 北京1997