甲醛的测定变色酸光度法.PDF

1 HZHJSZ00150 水质 甲醛的测定 变色酸光度法 HZ-HJ-SZ-0150 水质甲醛的测定变色酸光度法 1 范围 本方法的最低检出浓度为 0.1mg/L 甲醛测定上限为 3.33mg/L 甲醛 水样中丙醛丁醛乙二醛等无干扰甲醇在 100mg/L 时未见干扰当苯酚含量大于 5mg/L乙醛含量大于 0.5mg/L 时对显色有影响铜II对测定有影响样品经预蒸馏后可 消除干扰 2 原理 在酸性条件下甲醛与变色酸生成紫红色化合物该有色化合物的最大吸收波长区间为 560575nm本法采用 570nm在显色条件下表观摩尔吸光系数为 2.1103Lmol-1cm-1. 3 试剂 3.1 硫酸1.84g/mL 3.2 氢氧化钠溶液c NaOH1mol/L 3.3 硫酸溶液c 1/2H2SO41mol/L 3.4 硫酸溶液c 1/2H2SO46mol/L 3.5 变色酸溶液20g/L称取 2g变色酸溶于水稀释至 100mL临用前现配该溶液的透 光率应在 90以上当不能达到此要求时需按下述方法进行纯化取 10g 变色酸粉末溶于 90mL 水中加入 23g 活性炭过滤于滤液中加入 10g 左右的氯化钠于 4放置过夜 变色酸即吸出过滤后用乙醇或乙醚洗沉淀 35 次并于 60以下烘干备用 3.6 碘溶液c1/2I2 0.05 mol/L 称取 6.35g纯碘和 20g碘化钾先溶于少量水然后再用水稀释至 1000mL 3.7 重铬酸钾标准溶液c 1/6K2Cr2O70.0500mol/L 准确称取在 110130烘 2h并冷至室温的重铬酸钾 2.4516g用水溶解后移入 1000mL 容量瓶中用水稀释至标线摇匀 3.8 硫代硫酸钠标准滴定溶液cNa2S2O35H2O 0.05mol/L 称取 12.5g硫代硫酸钠溶于煮沸并放冷的水中稀释至 1000mL加入 0.4g氢氧化钠贮 于棕色瓶内使用前用重铬酸钾标准溶液标定其标定方法如下 于 250mL 碘量瓶内 加入约 1g碘化钾及 50mL 水 加入 20.0mL 重铬酸钾标准溶液3.7 5mL 硫酸溶液3.4混匀于暗处放置 5min用硫代硫酸钠溶液滴定待滴定至溶液呈淡黄 色时加入 1mL 淀粉指示剂3.10继续滴定至蓝色刚好退去记下用量V1 硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度mol/L由式1计算 式中c1 硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度mol/L c2 重铬酸钾标准溶液浓度mol/L V1 滴定时消耗硫代硫酸钠溶液体积mL V2 取用重铬酸钾溶液标准溶液体积mL 3.9 甲醛HCHO标准溶液 3.9.1 甲醛贮备液的配制与标定 吸取 2.8mL 甲醛溶液内含甲醛 3638用水稀释至 1000mL摇匀此标准溶液每 毫升约含 1mg甲醛将配制好的溶液置冰箱 4内可保存半年 1....................................................................... 1 22 1 V Vc c 2 吸取 20.0mL 甲醛标准贮备液于 250mL 碘量瓶中加入 50.0mL 碘溶液3.615mL 氢氧 化钠溶液3.2混匀加塞放置 15min加 20mL 硫酸溶液3.3混匀再放置 15min以 硫代硫酸钠溶液3.8进行滴定滴至溶液呈淡黄色时加 1mL 淀粉指示剂3.10继续滴定 至蓝色刚好褪去记下用量V 同时另取 20.0mL 水代替甲醛贮备液3.9.1按同法进行空白试验记下硫代硫酸钠溶液 用量V0 甲醛标准贮备液的浓度mg/mL由式2计算 式中V0 空白试验消耗硫代硫酸钠溶液体积mL V标定甲醛贮备液消耗硫代硫酸钠溶液体积mL c1 硫代硫酸钠溶液浓度mol/L 15 甲醛1/2HCHO的摩尔质量g/mol 3.9.2 甲醛标准使用溶液 在容量瓶中将甲醛标准贮备液逐级用水稀释成每毫升含 10.0g甲醛的标准使用溶液使 用时当天配制 3.10 淀粉指示剂10g/L 4 仪器 4.1 分光光度计 4.2 恒温水浴 4.3 0100温度计 4.4 全玻璃蒸馏器500mL 5 试样制备 5.1 样品采集于硬质玻璃瓶或聚乙烯瓶中采后尽快送实验室进行化验否则需在每升样 品中加入 1mL 浓硫酸3.1使样品的 pH2并在 24h内化验 5.2 无色不浑浊的清洁地表水调至中性后可直接测定 5.3 受污染的地表水和工业废水按下述方法进行蒸馏 取 100mL 试样于蒸馏瓶4.4内另外加 15mL 水加 35mL 浓硫酸3.1及数粒玻璃珠 用 100mL 容量瓶接收馏出液打开冷凝水加热待蒸出近 100mL 的馏出液时停止蒸馏 取下接收瓶用水稀释至标线 注在试样预蒸馏时向试样中加 15mL 水为的是防止有机物含量高的水样在蒸至最后时有机物 在硫酸介质中发生炭化现象而影响甲醛的测定 6 操作步骤 6.1 样品测定 6.1.1 显色取 3.0mL 馏出液于 25mL 比色管中如甲醛含量高时可酌情少取样品补加水 至 3mL加入变色酸溶液3.50.5mL摇匀沿壁缓缓加入硫酸3.16.0mL摇匀将 比色管放入沸水浴中 20min取出冷却用水稀释至刻度 6.4.2 测量于波长 570nm 处用 20mm 比色皿以水为参比测定吸光度 以水代替水样按相同操作步骤进行空白试验并做空白校正 6.2 校准曲线的绘制 取数支 25mL 比色管分别加入甲醛标准使用液 0.000.100.300.500.70, 1.00mL 补加水至 3mL以下按样品测定步骤进行显色和测定 7 结果计算 甲醛含量 cmg/L按式3计算 2..................................................................................... 0 . 20 100015 10 ⋅− cVV c 3 式中m 从校准曲线上查得试样中的甲醛含量g V 试样的体积mL 8 精密度和准确度 用水配制的含甲醛 1.81mg/L 的统一水样经六个实验室分析实验室内相对标准偏差 为 1.4实验室间相对偏差为 3.3相对误差为-0.4 八个实验室用本方法测定化工木材加工有机合成制药制革橡胶等多种类型废 水中的甲醛六次平行测定的相对标准偏差范围为 0.69.6加标回收率范围为 83110 注意事项 1 浓硫酸的质量和浓度对吸光度有影响不同批号的浓硫酸有时也会引起吸光度的波动因此绘 制校准曲线与测定样品应使用同一瓶硫酸 2 在加热条件下显色有利于显色反应的进行但在夏季高温季节可不经加热煮沸利用加入硫酸 后放出的热量在室温下放置显色0.5h然后将样品稀释至刻度冷却后进行比色测定并在相同 条件下绘制校准曲线 3 本方法中所用的浓硫酸要注意不可被硝酸污染如浓硫酸中含硝酸则显色后呈黄色干扰测定 9 参考文献 水和废水监测分析方法编委会编水和废水监测分析方法第三版pp. 416417 中国环境科学出版社北京1997 3.............................................................................................................. V m c