钙的测定 EDTA 滴定法.PDF

1 FHZHJSZ0014 水质 钙的测定 E D T A 滴定法 F-HZ-HJ-SZ-0014 水质钙的测定E D T A滴定法 本方法等效采用 IS060581984水质钙含量的测定EDTA 滴定法 1 适用范围 本方法规定用 EDTA 滴定法测定地下水和地面水中钙含量本方法不适用于海水及含盐 量高的水适用于钙含量 2100mg/L0.052.5mmol/L范围含钙量超出 100mg/L的水应稀释 后测定 2 原理 在 pH 1213 条件下 用 EDTA 溶液络合滴定钙离子以钙羧酸为指示剂与钙形成红色络 合物镁形成氢氧化镁沉淀不干扰测定滴定时游离钙离子首先和 EDTA 反应与指示 剂络合的钙离子随后和 EDTA 反应达到终点时溶液由红色转为亮蓝色 3 试剂 分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水或纯度与之相当的水 3.1 氢氧化钠2mol/L 溶液 将 8g氢氧化钠NaOH溶于 100mL 新鲜蒸馏水中盛放在聚乙烯瓶中避免空气中二氧 化碳的污染 3.2 EDTA 二钠标准溶液10mmol/L 3.2.1 制备 将一份 EDTA 二钠二水合物Cl0H14N2O8Na22H2O在 80干燥 2h取出放在干燥器中 冷至室温称取 3.725g 溶于水在容量瓶中定容至 1000mL存放在聚乙烯瓶中定期校对 其浓度 3.2.2 标定 按照第 6 章的操作方法用钙标准溶液3.3标定 EDTA 二钠溶液3.2.1取 20.0mL 钙标 准溶液3.3稀释至 50mL 3.2.3 浓度计算 EDTA 溶液的浓度 c1mmol/L用式1计算 1 1 22 1 V Vc c 式中c2钙标准溶液3.3的浓度mmol/L; V2钙标准溶液的体积mL V1标定中消耗的 EDTA 溶液体积mL 3.3 钙标准溶液10mmol/L 将一份碳酸钙CaCO3在 150干燥 2h取出放在干燥器中冷至室温称取 1.001g 于 500mL 锥形瓶中用水润湿逐滴加入 4mol/L 盐酸至碳酸钙完全溶解避免加入过量酸加 200mL 水煮沸数分钟赶除二氧化碳冷至室温加入数滴甲基红指示剂溶液0.1g 溶于 100mL60乙醇中逐滴加入 3mol/L氨水直至变为橙色在容量瓶中定容至 1000mL此溶 液 1.00mL 含 0.400mg0.0lmmol钙 3.4 钙羧酸指示剂干粉 将 0.2g钙羧酸[HO3SC10H5OHNNC10H5OHCOOH 2羧基12羧基4磺基 1萘基偶氮3萘甲酸2-hydroxy-1-2-hydroxy-4-sulfo-l-naphthyiazo-3-naphthoic acid 简称 HSNC21H14N2O7S]与 100g氯化钠NaCl充分混合研磨后通过 4050 目装在棕色瓶 中紧塞 2 注该指示剂又名钙指示剂钙红其钠盐称为钙羧酸钠又名钙试剂羧酸钠NaO3SC10H5OHN NC10H5OHCOOH或 C21H13N2O7SNa 也可使用. 可使用紫脲酸铵代替钙羧酸见附录 A. 3.5 氰化钠NaCN 注意氰化钠是剧毒品取用和处置时必须十分谨慎小心采取必要的防护含氰化物的溶液不可酸 化 3.6 三乙醇胺[NCH2CH2OH3] 4 仪器 常用的试验室仪器及 滴定管50mL分刻度至 0.10mL 5 采样和样品保存 采集水样可用硬质玻璃瓶或聚乙烯容器采样前先将瓶洗净采样时用水冲洗 3 次 再采集于瓶中 采集自来水及有抽水设备的井水时应先放水数分钟使积留在水管中的杂质流出然 后将水样收集于瓶中采集无抽水设备的井水或江河湖等地面水时可将采样设备浸入 水中使采样瓶口位于水面下 2030cm然后拉开瓶塞使水进入瓶中 水样采集后尽快送往实验室应于 24h 内完成测定否则每升水样中应加 2mL 浓硝 酸作保存剂使 pH 降至 1.5 左右 6 操作步骤 6.1 试样的制备 试样应含钙 2100mg/L0.052.5mmol/L含量过高的样品应稀释使其浓度在上述范围 内记录稀释因子 F 如试样经酸化保存可用计算量的氢氧化钠溶液3.1中和计算结果时应把样品或试 样由于加酸或碱的稀释考虑进去 6.2 测定 用移液管吸取 50.0mL 试样于 250mL 锥形瓶中加 2mL 氢氧化钠溶液3.1约 0.2g钙羧 酸指示剂干粉3.4溶液混合后立即滴定在不断振摇下自滴定管加入 EDTA 二钠溶液3.2 开始滴定时速度宜稍快接近终点时应稍慢最好每滴间隔 23s并充分振摇至溶液由紫 红色变为亮蓝色表示到达终点整个滴定过程应在 5min 内完成记录消耗 EDTA 二钠溶液 体积的毫升数 如试样含铁离子为 30mg/L在临滴定前加入 250mg 氰化钠3.5或数毫升三乙醇胺3.6 掩蔽氰化物使锌铜钴的干扰减至最小三乙醇胺能减少铝的干扰加氰化物前必须保 证溶液呈碱性 试样含正磷酸盐超出 lmg/L在滴定的 pH 条件下可使钙生成沉淀如滴定速度太慢或 钙含量超出 100mg/L会析出碳酸钙沉淀如上述干扰未能消除或存在铝钡铅锰等离 子干扰时需改用原子吸收法测定 7 结果计算 钙含量 cmg/L用式2计算 2 0 11 A V Vc c 式中c1EDTA 二钠溶液浓度mmol/L V1滴定中消耗 EDTA 二钠溶液的体积mL Vo试样体积mL A钙的原子质量40.08 如所用试样经过稀释则需采用稀释因子 F 修正计算 3 8 精密度 不同的实验室对钙含量 30100mg/L 的同一试样测定的结果应符合土 5mg/L 9 参考文献 GB7476-87 附 录 A 紫脲酸铵指示剂 补充件 紫脲酸铵C8H8N6O6H2O可代替钙羧酸其干粉配法如下0.2g紫脲酸铵与 100g氯 化钠NaCl充分混合研磨后通过 4050 目装在棕色瓶中紧塞该指示剂滴定至终点时 溶液由红色变为紫色可用蒸馏水做试剂空白滴定以便比较水样的终点颜色