阴离子洗涤剂的测定电位测定法.PDF

1 HZHJSZ0067 水质 阴离子洗涤剂的测定 电位测定法 HZ-HJ-SZ-0067 水质阴离子洗涤剂的测定电位测定法 1 范围 本方法规定了测定污染水体中阴离子洗涤剂的电位测定法 本方法采用直接链烷基苯磺酸钠以下简称 LAS作标准物其烷基碳链的平均数为 12 平均分子量为 344.4 本方法适用于测定污染水体中的阴离子洗涤剂当滴定剂十六烷基溴化吡啶以下简称 CPB的滴定度为 0.12mg/L 时其测定下限为 5mg/L其测定上限为 24mg/L水样适当稀释 测定上限可以扩大 试样中存在的 能与 LAS 生成比离子缔合物 CPB LAS 更稳定的离子缔合物的阳离子干 扰测定产生负误差能与 CPB 生成比 LAS 更稳定的离子缔合物的阴离子干扰测定产生 正误差 在 PVCAD 电极的能斯特响应区310-610-3mol/L LAS内一些无机和有机离子产生 1干扰的允许量见表 1 表 1 干扰物 Cl- NO3 NO2 H2PO4- SO42- HCO3- SCN- 对甲基苯 磺酸根 氨基磺 酸铵 苯酚 苯胺 干扰物浓度 LAS 浓度 278 182 167 128 104 63 40 263 83 20 14 2 原理 以 PVCAD 电极为工作电极饱和甘汞电极为参比电极组成工作电池以 CPB 为滴 定剂对污染水体中阴离子洗涤剂进行电位滴定在工作电极的能斯特响应区内电池电势与 阴离子洗涤剂浓度有如下关系 式中E电池电势mV E0其值与所用参比电极接界电位膜的内表面膜电位等有关 K能斯特方程的斜率即电极的级差 a阴阴离子洗涤剂离子的活度 当温度一定时电极的 E0 和 K 是常数 滴定反应 CPBLASCPBLAS白色沉淀 随着 CPB 的滴入水样中的 LAS 浓度不断下降相应地电池电势也将随之升高在等 当点附近溶液中LAS-将有一个突变电池电势也将发生突变用二阶微分法求出滴定终 点由终点所对应的 CPB 消耗量毫升数求得样品中阴离子洗涤剂的量 3 试剂 除非另有说明分析时均使用符合国家标准或专业标准分析纯试剂去离子水或同等纯 度的水 3.1 硫酸H2SO41.84g/mL 3.2 次氯酸钠碱溶液安替福民C. P.有效氯含量不小于 8.5 3.3 硫酸溶液14 3.4 氢氧化钠溶液80g/L称 4g氢氧化钠NaOH溶于 50mL 水中摇匀 3.5 次氯酸钠溶液有效氯为 10g/L稀释次氯酸钠碱溶液3.2制得4左右保存保存期 阴 aKEElg 0 − 2 半月 3.6 LAS 标准储备液用碱量法准确称取 LAS 标准品220250mg称准至 0.0001g溶于 新煮沸放冷的水中在 250mL 容量瓶中定容4左右保存 3.7 LAS 标准工作溶液吸取 10.00mL 储备液3.6于 100mL 容量瓶中用新煮沸放冷的水 定容然后取此液 10.00mL 于 100mL 容量瓶稀释至标线该液应在使用当天配制供标定 CPB 用 3.8 PVCAD 电极活化液量取 50mL 储备液3.6 于 100mL 容量瓶中用新煮沸放冷的水 定容4左右保存 3.9 PVCAD 电极内充液在 20mL 储备液3.6中加入 3mg 氯化钠溶解后转入 50mL 容量瓶中定容4左右保存 3.10 CPB 标准滴定溶液称取 140mg左右 CPB溶于新煮沸放冷的水中并在 1000mL 容 量瓶中定容其滴定度约为 0.12mg/mL用 LAS 标准工作溶液3.7进行标定标定时取标 准工作溶液 10.00mL用所配 CPB 溶液进行电位滴定 4 仪器 一般实验室仪器和 4.1 数字式离子计或酸度计精度为1mV 4.2 PVCAD 电极级差 50mV 以上 4.3 饱和甘汞电极 4.4 微量滴定管2mL 4.5 微孔可拆卸式过滤器M50 型 4.6 混合纤维滤膜0.45m 4.7 pH精密试纸 0.55.0 注玻璃器皿需用铬酸洗液清洗 5 采样及样品 采集和保存样品应使用清洁玻璃瓶水样采集后用硫酸溶液3.3酸化至 pH4并视样品 的清洁度决定是否需要过滤滤器可用慢速定量滤纸或 0.45m滤膜4.6试样应尽快分析 若需保存应将其 pH 调至2于 4冷藏可保存三天 6 操作步骤 6.1 试料 试样 LAS 含量 10mg/L 时取样体积为 10.00mL 10mg/L 时取样体积为 20.00mL 试料分别置于 50mL 烧杯内 6.2 预处理 6.2.1 无色废水试料调试料6.1pH值至 4待测 4.2.2 有色废水试料每 10mL 有色废水试料6.1中加 1 滴次氯酸钠溶液3.5测其 pH 值 用硫酸溶液3.3调 pH 值至 2混匀在电炉上加热至冒气70冷却至室温用氢氧化钠 溶液3.4调至 pH4待测 6.3 电位滴定 6.3.1 电极和仪器的准备 PVCAD 电极需在活化液3.8中浸泡半小时若长时间不用则要浸泡过夜离子计或 酸度计需预热半小时将活化好的电极和甘汞电极插入放有搅拌子的水杯中清洗边搅拌边 记电势需用水多次清洗直到两次清洗的电池电势相差为1mV说明电极已清洗完毕此 时的电池电势记为 E水 6.3.2 滴定 在试样杯内放入搅拌子将 PVCAD 电极和甘汞电极插入水样中边搅拌边滴定 每加入一定体积的 CPB 3.10 记录相应的电池电势由于滴定终点时电池的电势一般与 E 水 相近因此可用 E水估计终点滴定开始时加入体积可多些终点附近应尽可能以单位 3 体积增量的电势变化E/V 变化明显为标准少些一般每次加 0.1mL且应在电势变化 1mV/min 时读取电势终点时E/V 最大用二阶微分法确定滴定完毕后电极需用水 多次清洗至电势稳定若当天不再使用将电极从水中取出戴好电极帽 注电极的使用需符合电极产品说明书的有关规定 7 结果计算 7.1 阴离子洗涤剂的含量以 LASmg/L计由下式给出 式中cCPB 标准滴定溶液的实际浓度mol/L V1试料体积mL V2CPB 标准滴定溶液3.10的体积mL 0.3444与 1.00mLCPB 标准滴定溶液 [cCPB1.000mol/L] 相当的以克表示的 LAS 的质量 8 精密度和准确度 六个实验室协作试验测定含LAS 5.00和25.00 mg/L的统一分发标准溶液的分析结果见表 2 表 2 样品浓度 mg/L 重复性 相对标准偏差 再现性 相对标准偏差 相对误差 5.00 1.5 3.2 -0.4 25.00 0.5 1.6 -3.4 9 参考文献 GB 13199-1991 6 1 2 10 3444.0 − V cV