氯化物的测定硝酸银滴定法.PDF

1 FHZHJSZ0042 水质 氯化物的测定 硝酸银滴定法 F-HZ-HJ-SZ-0042 水质氯化物的测定硝酸银滴定法 1 范围 本方法规定了水中氯化物浓度的硝酸银滴定法 本方法适用于天然水中氯化物的测定也适用于经过适当稀释的高矿化度水如咸水海 水等以及经过预处理除去干扰物的生活污水或工业废水 本方法适用的浓度范围为 10500mg/L 的氯化物高于此范围的水样经稀释后可以扩大 其测定范围 溴化物 碘化物和氰化物能与氯化物一起被滴定 正磷酸盐及聚磷酸盐分别超过 250mg/L 及 25mg/L 时有干扰铁含量超过 10mg/L 时使终点不明显 2 原理 在中性至弱碱性范围内pH6.510.5以铬酸钾为指示剂用硝酸银滴定氯化物时由于 氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度氯离子首先被完全沉淀出来后然后铬酸盐以铬酸银 的形式被沉淀产生砖红色指示滴定终点到达该沉淀滴定的反应如下 AgCl- AgCl 2AgCrO42-Ag2CrO4 砖红色 3 试剂 分析中仅使用分析纯试剂及蒸馏水或去离子水 3.1 高锰酸钾c 1/5KMnO40.01mol/L 3.2 过氧化氢H2O230 3.3 乙醇C2H5OH95 3.4 硫酸溶液c1/2 H2SO40.05mol/L 3.5 氢氧化钠溶液cNaOH0.05mol/L 3.6 氢氧化铝悬浮液 溶解 125g硫酸铝钾[KAlSO4212H2O]于 1L蒸馏水中 加热至 60 然后边搅拌边缓缓加入 55mL 浓氨水放置约 1h后, 移至大瓶中用倾泻法反复洗涤沉淀物 直到洗出液不含氯离子为止用水稀至约为 300mL 3.7 氯化钠标准溶液0.0141mol/L相当于 500mL/L氯化物含量将氯化钠NaCl置于瓷坩 埚内在 500600下灼烧 4050min在干燥器中冷却后称取 8.2400g 溶于蒸馏水中在容 量瓶中稀释至 1000mL用吸管吸取 10.0mL, 在容量瓶中准确稀释至 100mL 1.00mL 此标准溶液含 0.50mg 氯化物Cl- 3.8 硝酸银标准溶液0.0141mol/L称取 2.3950g于 105烘半小时的硝酸银AgNO3溶于 蒸馏水中在容量瓶中稀释至 1000mL贮于棕色瓶中 用氯化钠标准溶液3.7标定其浓度 用吸管准确吸取 25.00mL 氯化钠标准溶液3.7于 250mL 锥形瓶中加蒸馏水 25mL另 取一锥形瓶量取蒸馏水 50mL 作空白各加入 1mL 铬酸钾溶液3.9在不断的摇动下用硝 酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现为终点 计算每毫升硝酸银溶液所相当的氯化物量 然后校正其浓度再作最后标定 1.00mL 此标准溶液相当于 0.50mg 氯化物Cl- 3.9 铬酸钾溶液50g/L称取 5g 铬酸钾K2CrO4溶于少量蒸馏水中滴加硝酸银溶液3.8至 有红色沉淀生成摇匀静置 12h然后过滤并用蒸馏水将滤液稀释至 100mL 3.10 酚酞指示剂溶液称取 0.5g酚酞溶于 50mL95乙醇3.3中加入 50mL 蒸馏水再滴 加 0.05mol/L 氢氧化钠溶液3.5使呈微红色 4 仪器 2 4.1 锥形瓶250mL 4.2 滴定管25mL棕色 4.3 吸管50mL25mL 5 试样制备 采集代表性水样放在干净且化学性质稳定的玻璃瓶或聚乙烯瓶内保存时不必加入特 别的防腐剂 6 操作步骤 6.1 干扰的排除 若无以下各种干扰此节可省去 6.1.1 如水样浑浊及带有颜色则取 150mL 或取适量水样稀释至 150mL置于 250mL 锥形 瓶中加入 2mL 氢氧化铝悬浮液3.6振荡过滤弃去最初滤下的 20mL用干的清洁锥形 瓶接取滤液备用 6.1.2 如果有机物含量高或色度高可用茂福炉灰化法预先处理水样取适量废水样于瓷蒸 发皿中调节 pH 值至 89置水浴上蒸干然后放入茂福炉中在 600下灼烧 1h取出冷却 后加 10mL 蒸馏水移入 250mL 锥形瓶中并用蒸馏水清洗三次一并转入锥形瓶中调 节 pH 值到 7 左右稀释至 50mL 6.1.3 由有机质而产生的较轻色度可以加入 0.01mol/L 高锰酸钾3.12mL煮沸再滴加乙 醇3.3以除去多余的高锰酸钾至水样退色过滤滤液贮于锥形瓶中备用 6.1.4 如果水样中含有硫化物亚硫酸盐或硫代硫酸盐则加氢氧化钠溶液3.5将水样调至 中性或弱碱性加入 1mL30过氧化氢3.2摇匀一分钟后加热至 7080以除去过量 的过氧化氢 6.2 测定 6.2.1 用吸管吸取 50mL 水样或经过预处理的水样若氯化物含量高可取适量水样用蒸馏水 稀释至 50mL置于锥形瓶中另取一锥形瓶加入 50mL 蒸馏水作空白试验 6.2.2 如水样 pH 值在 6.510.5 范围时可直接滴定超出此范围的水样应以酚酞作指示剂 用稀硫酸3.4或氢氧化钠的溶液3.5调节至红色刚刚退去 6.2.3 加入 1mL 铬酸钾3.9溶液 1 用硝酸银标准溶液3.8滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为 滴定终点 同法作空白滴定 注1铬酸钾在水样中的浓度影响终点到达的迟早在 50100mL 滴定液中加入 1mL 5铬酸钾溶 液使 CrO42-浓度为 2.610-35.210- 3mol/L在滴定终点时硝酸银加入量略过终点可用空白测定值 消除. 7 结果计算 氯化物含量 c mg/L按下式计算 V MVV c 100045.35 12 − 式中V1蒸馏水消耗硝酸银标准溶液量mL V2试样消耗硝酸银标准溶液量 mL M硝酸银标准溶液浓度 mol/L V试样体积mL 8 精密度和准确度 6 个实验室测定含氯化物 88.29mg/L 的标准混合样品结果1987 年 1 月如下 8.1 重复性 实验室内相对标准偏差 0.27 8.2 再现性 实验室间相对标准偏差 1.2 3 8.3 准确度 相对误差 0.57 加标回收率 100.210.32 9 参考文献 GB11896-89 附录 A 矿化度很高的咸水和海水的测定 补充件 Al 对于矿化度很高的咸水或海水的测定可采取下述方法扩大其测定范围 1 a. 提高硝酸银标准溶液的浓度到 1mL 标准溶液相当于 25mg 氯化物 b. 对样品进行稀释稀释度可参考表 1 表 1 高矿化度样品稀释度 比 重 稀 释 度 相当取样量mL 1.0001.010 不稀释 取 50mL 滴定 50 1.0101.025 不稀释 取 25mL 演定 25 1.0251.050 25mL 稀释至 100mL取 50mL 12.5 1.0501.090 25mL 稀释至 100mL取 25mL 6.25 1.0901.120 25mL 稀释至 500mL取 25mL 1.25 1.1201.150 25mL 稀释至 1000mL取 25mL 0.625 注1此范围值摘自 Anpual Book of ASTM StandardsDesignation D445885