偏二甲基肼的测定氨基亚铁氰化钠分光光度法.PDF

1 HZHJSZ0081 水质 偏二甲基肼的测定 氨基亚铁氰化钠分光光度法 HZ-HJ-SZ-0081 水质偏二甲基肼的测定氨基亚铁氰化钠分光光度法 1 范围 本方法规定了测定水中偏二甲基肼的氨基亚铁氰化钠分光光度法 本方法适用于地面水航天工业废水中偏二甲基肼的测定 偏二甲基肼的测定范围0.011.0mg/L水样中偏二甲基肼含量大于 1.0mg/L 时可稀释 后按本方法测定氨尿素对本方法测定基本无干扰肼一甲基肼甲醛含量在偏二甲基 肼含量 5 倍以上干扰测定 2 原理 微量的偏二甲基肼与氨基亚铁氰化钠在弱酸性水溶液中生成红色络合物 在测定范围内 颜色的深度与偏二甲肼的含量成正比用分光光度计在 500nm 处测定 3 试剂 本方法所用试剂除另有说明外均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水 或等纯度的水 3.1 氢氧化钠NaOH 3.2 氯化钠NaCl 3.3 柠檬酸C6H8O7H2O 3.4 磷酸氢二钠Na2HPO412H2O 3.5 亚硝基铁氰化钠Na2FeCN 5NO 2H2O 3.6 硫酸H2SO41.84g/mL 3.7 甲醇 3.8 氨水 3.9 氯化钙 3.10 偏二甲基肼[CH32NNH2]含量 98以上 3.11 氨基横酸铵NH4SO3NH2溶液50g/L 3.12 硫酸溶液c1/2H2SO412mol/L 在 100mL 容量瓶中加入蒸馏水 50mL小心加入浓硫酸3.633.3mL用水稀释至标线 摇匀 3.13 氨基亚铁氰化钠TPE Na3 [FeCN 5NH3 3H2O] 称取亚硝基铁氰化钠 45g于 250mL 锥形瓶中缓慢加入氨水 140.0mL边加边摇至全 部溶解将此瓶放入 0左右的冰箱中过夜加入甲醇 250mL即析出黄色结晶将结晶滤 出抽干再用甲醇洗一次所得结晶放入装有氯化钙的棕色真空干燥器中干燥 46h干 燥后的氨基亚铁氰化钠装入棕色细口瓶中于暗处保存有效期一年 3.14 TPF 显色剂 0.15g/100mL 在 100mL 棕色容量瓶中用蒸馏水溶解 0.15g TPF并稀释至标线 3.15 柠檬酸磷酸氢二钠缓冲溶液pH4.8 称取柠檬酸 13.138g和磷酸氢二钠 48.868g 用 150mL 煮沸过的蒸馏水将其溶解 并移入 250 mL 容量瓶中用煮沸过的水稀释至标线 3.16 偏二甲基肼标准贮备液1mg/L 在 50mL 容量瓶中加入蒸馏水 25mL 及硫酸3.125mL盖上塞摇匀用微量注射器吸 取偏二甲基肼3.1065L仔细注入容量瓶中以增量法称取 0.0500g轻轻摇动容量瓶使 偏二甲基肼充分溶解20min 后用蒸馏水稀释至刻度常温下可保存两周 3.17 偏二甲基肼工作液1g/mL 2 在 1000mL 容量瓶中加入偏二甲基肼标准贮备液 3.16 1.0mL 并用水稀释至标线常 温下可保存一周 3.18 氮气99.99 4 仪器 4.1 分光光度计配 5cm比色皿 4.2 氧气吸入器浮标式氧气吸入器 4.3 真空泵 4.4 水浴超级恒温水浴 4.5 玻璃仪器 4.5.1 磨口蒸馏器1000mL 4.5.2 磨口导气管 4.5.3 微量注射器100L 4.5.4 具塞刻度管50mL 4.5.5 真空干燥器 4.5.6 分度吸管1mL2mL5 mL10mL 4.5.7 干燥塔500mL 4.5.8 砂芯过滤漏斗4 号 5 样品保存 水样以当天测试为宜必须保存时可在水样中每 100mL 加入硫酸溶液3.61mL此水 样可放置 1 天 6 操作步骤 6.1 校准曲线绘制 取 6 只 50mL 具塞刻度管分别加入偏二甲基肼工作液3.17 02.005.007.0010.00 13.0mL然后分别向各管加入蒸馏水至 25mL加缓冲溶液 1.0 mL 及 TPF 显色剂 1.0 mL摇 匀 将比色管放入 30恒温水浴中放置 1h在分光光度计 500nm 处用 5cm 比色皿测定 吸光度根据测得的吸光度及相应的偏二甲肼含量绘制校准曲线求出回归方程YbXa 6.2 测定 当水样中亚硝酸根含量大于偏二甲基肼 2 倍以上应在加入缓冲溶液后分别再向各管 加入 5氨基磺酸胺 0.2mL然后再加入显色剂 1.0mL 6.2.1 水样中偏二甲基肼含量在 50g/L 以上时的测定 6.2.1.1 先调水样 pH 在 3.08.0水样混浊时要用 4 号砂芯漏斗过滤 取适当体积的上述预处理过的水样于具塞刻度管中 用蒸馏水准确稀释至 25mL 然后按 6.1 条步骤进行测定根据测定的吸光度按校准曲线的回归方程或查标准工作曲线算出偏 二甲肼含量 6.2.1.2 按式1计算水样的偏二甲基肼含量 式中C水样中偏二甲基肼含量mg/L C06.2.1.1 中算出的偏二甲基肼含量g n稀释倍数 V比色时所取水样体积mL 6.2.2 水样中偏二甲基肼含量小于 50g/L 时的测定 6.2.2.1 水样的富集蒸馏浓缩法 1................................................................................ 0 V nC C 3 蒸馏装置如下图 在 1000mL 圆底烧瓶中加入氯化钠 90g 和氢氧化钠 120g以流量 50mL/min 通氮气 15min取水样 500mL 仔细地注入烧瓶中轻轻摇动几下然后加热蒸馏继续通氮接通 冷却水用具塞刻度管在冷凝管口收集冷凝液当水样即将沸腾时调节调压器电压在 150V 左右以控制电炉加热温度使每 25mL 馏分的流出时间在 1115min连续收集 3 管馏分 每管准确收集 25mL按 6.2.1 测得每管内的偏二甲基肼含量 6.2.2.2 按公式2计算水样的偏二甲基肼含量 式中c水样中偏二甲基肼含量mg/L W1W2W3分别为 3 只装有馏分具塞刻度管中偏二甲基肼含量g 500蒸馏水样的体积mL N回收率71 6.2.3 取平行测定两个结果的算术平均值为水样中的偏二甲基肼含量 7 允许差 对于偏二甲基肼不同含量的水样分析结果的允许差列入下表 偏二甲基肼含量范围mg/L 允许差 0.010.1 20 0.11.0 10 8 参考文献 GB/T 14376-1993 2...................................................................... 500 321 N WWW c