总砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法.PDF

1 FHZHJSZ0023 水质 总砷的测定 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 F-HZ-HJ-SZ-0023 水质总砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 本方法参照采用 1S06595水质总砷的测定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法 本方法根据我国实际情况对 ISO 6595 标准方法作如下主要修改 a. 吸收液中的有机碱麻黄碱或吡啶改为三乙醇胺 b. 试份的预处理由高锰酸钾过硫酸钾法改为直接测定和硝酸硫酸加热消解法 1 范围 1.1 本方法规定二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法测定水和废水中的砷 当试样取最大体积 50mL 时本方法可测上限浓度为含砷 0.50mg/L用无砷水适当稀释 试样也可测定较高浓度的砷 1.2 最低检出浓度 试样为 50mL用 10mm 比色皿可检测含砷 0.007mg/L 1.3 干扰 锑铋干扰测定参见附录 A铬钴铜镍汞银以及铂它们浓度高达 5mg/L 时也不干扰测定 2 定义 下列定义适用于本方法 总砷指单体形态无机和有机化合物中砷的总量 3 原理 锌与酸作用产生新生态氢在碘化钾和氯化亚锡存在下使五价砷还原为三价三价 砷被初生态氢还原成砷化氢胂用二乙基二硫代氨基甲酸银三乙醇胺的氯仿液吸收胂 生成红色胶体银在波长 530nm 处测量吸收液的吸光度 4 试剂 除非另有说明分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯 度的水试剂和水中砷的含量可忽略不计 4.1 二乙基二硫代氨基甲酸银C5H10NS2Ag 4.2 三乙醇胺[HOCH2CH33N] 4.3 氯仿CHCl3 4.4 无砷锌粒1020 目 4.5 盐酸HCl1.19g/mL 4.6 硝酸HNO31.40g/mL 4.7 硫酸H2SO41.84g/mL 4.8 硫酸溶液1/2H2SO42mol/L 4.9 氢氧化钠NaOH溶液2mol/L贮存在聚乙烯瓶中 4.10 碘化钾KI溶液150g/L 将 15g 碘化钾KI溶于水中并稀释到 100mL贮存在棕色玻璃瓶中此溶液至少一个月 内是稳定的 4.11 氯化亚锡溶液 将 40g氯化亚锡SnCl22H2O溶于 40mL 盐酸4.5中溶液澄清后用水稀释到 100mL 加数粒金属锡保存 4.12 硫酸铜溶液150g/L 将 15g硫酸铜CuSO45H2O溶于水中并稀释到 100mL 4.13 乙酸铅溶液80g/L 2 将 8g乙酸铅[PbCH3COO23H2O溶于水中并稀释到 100mL 4.14 乙酸铅棉花 将 10g脱脂棉浸于 100mL 乙酸铅溶液4.13中浸透后取出风干 4.15 吸收液 将 0.25g 二乙基二硫代氨基甲酸银4.1用少量氯仿4.3溶成糊状加入 2mL 三乙醇胺 4.2再用氯仿4.3稀释到 100mL用力振荡使尽量溶解费置暗处 24h 后倾出上清液或 用定性滤纸过滤贮于棕色玻璃瓶中贮存在冰箱中是稳定的 4.16 砷标准溶液100.0mg/L 将三氧化二砷AS2O3在硅胶上预先干燥至恒重准确称量 0.1320g溶于 5mL 氢氧化钠 溶液4.9中溶解后加入 10mL 硫酸溶液4.8转移至 1000mL 容量瓶中用水稀释到刻度 此标准溶液含砷 100.0g/mL 4.17 砷标准溶液1.00g/L 取 10.00mL 砷标准溶液4.16于 1000mL 容量瓶中用水稀释到刻度 注需特别注意本分析方法所用的砷在溶液转移和处置中要特别小心整个操作应在良好的通风环 境中进行并严防入口 5 仪器 一般实验室仪器和 5.1 分光光度计10mm 比色皿 5.2 砷化氢发生装置此仪器由下述部件组装而成 5.2.1 砷化氢发生瓶容量为 150mL带有磨口玻璃接头的锥形瓶 5.2.2 导气管一端带有磨口接头并有一球形泡内装乙酸铅棉花4.14一端被拉成毛细 管管口直径不大于 1mm 5.2.3 吸收管内径为 8mm的试管带有 5.0mL 刻度 注吸收液柱高保持 810cm 6 操作步骤 6.1 试份 取 50mL 试样于砷化氢发生瓶5.2.1中如预料砷的含量超过 0.5mg/L取适量的试样 并用水稀释到 50mL 6.2 空白试验 在测定的同时应进行空白试验所用试剂及其用量与在测定中所用的相同包括任何预 处理的步骤亦相同但用 50mL 水取代试份 6.3 测定 6.3.1 预处理 除非证明试样的消解处理是不必要的可直接制备试份6.1加入 4mL 硫酸4.7进行显 色6.3.2和测定6.3.3否则要按下述步骤进行预处理 于砷化氢发生瓶5.2.1中加入 4mL 硫酸4.7和 5mL 硝酸4.6在通风橱内煮沸消解至 产生白色烟雾如溶液仍不清澈可再加 5mL 硝酸4.6继续加热至产生白色烟雾直至溶 液清澈为止其中可能存在乳白色或淡黄色酸不溶物冷却后小心加入 25mL 水再加热至 产生白色烟雾赶尽氮氧化物冷却后加水使总体积为 50mL 注在消解破坏有机物的过程中勿使溶液变黑否则砷可能有损失 6.3.2 显色 6.3.2.1 于砷化氢发生瓶6.3.1中 加 4mL 碘化钾4.10 摇匀 再加 2mL 氯化亚锡溶液4.11 混匀放置 15min 6.3.2.2 取 5.0mL 吸收液4.15至吸收管5.2.3中插入导气管5.2.2 6.3.2.3 加 1mL 硫酸铜溶液4.12和 4g 无砷锌粒4.4于砷化氢发生瓶中并立即将导气管与 发生瓶连接保证反应器密闭 3 6.3.2.4 在室温下维持反应 1h使胂完全释出加氯仿4.3将吸收体积补足到 5.0mL 注砷化氢剧毒整个反应应在通风橱内或通风良好的室内进行 在完全释放砷化氢后红色生成物在 2.5h 内是稳定的应在此期间内进行分光光度测定 6.3.3 光度测定 用 10mm 比色皿以氯仿4.3为参比液在 530nm波长下测量吸收液6.3.2.4的吸光度 减去空白试验6.2所测得的吸光度从校准曲线6.4.3上查出试份中的含砷量 6.4 校准 6.4.1 标准工作溶液的制备 往 8 个砷化氢发生瓶5.2.1中分别加入 01.002.505.0010.0015.0020.00 及 25.00mL 砷标准溶液4.17并用水加到 50mL 6.4.2 显色与测定 于上述砷化氢发生瓶中分别加入 4mL 硫酸4.7以下步骤按 6.3.2 和 6.3.3 进行 6.4.3 校准曲线的绘制 减去试剂空白的吸光度来修正对应的每个标准溶液的吸光度以修正的吸光度为纵坐 标与之对应的标准溶液的砷含量g为横坐标作图 要经常绘制校准曲线至少在每次使用新试剂时要绘制一次 7 结果计算 7.1 计算方法 砷含量 cmg/L由下式计算 V m c 式中m校准曲线查得的试份砷含量g V试份体积mL 7.2 结果表示 7.2.1 取平行测定结果的算术平均值为测定结果 7.2.2 报告砷的含量根据有效数字的规则结果以二位或三位有效数字表示 8 精密度和准确度 7 个实验室分析含砷 0.100mg/L 的统一分发标准溶液结果如下 8.1 重复性 实验室内相对标准偏差为 2 8.2 再现性 实验室间相对标准偏差为 3 8.3 准确度 相对误差为-1 9 参考文献 GB7485-87 附录 A 补充件 A.1 锑的干扰及其消除 锑盐在试验条件下还原生成氢化物又能与吸收液作用产生红色胶体银试份中锑的 含量大于 0.1mg/L时 干扰砷的测定 加入 2mL 氯化亚锡溶液4.11和 5mL 碘化钾溶液4.10 可抑制 300g锑盐的干扰如锑浓度很高本方法不适用 A.2 硝酸浓度为 0.01mol/L时开始有负干扰故不适合作保存剂若试份中有硝酸分析 前要加硫酸再加热分解之 4 A.3 硫化物对测定有干扰可通过乙酸铅棉花去除若棉花变黑应更换 A.4 吸收液中的氯仿沸点较低在吸收胂的过程中易挥发损失影响胂的吸收当室温较 高时建议将发生瓶和吸收管降温并不断补加氯仿于吸收管中使之尽可能保持一定高度 的液层 A.5 锌粒的规格粒度对砷化氢的发生有影响表面粗糙的锌粒还原效率高规格以 1020 目为宜位度较大应适当增加用量 A.6 夏天高温季节还原反应激烈可适当减少硫酸溶液4.7的用量或将砷化氢发生瓶放 入冷水中使反应缓和