硒的测定3, 3’-二氨基联苯胺分光光度法.PDF

1 HZHJSZ00123 水质 硒的测定 分光光度法 HZ-HJ-SZ-0123 水质硒的测定3, 3’-二氨基联苯胺分光光度法 1 范围 本方法测硒的最低检出浓度为 2.5g/L测定上限为 50g/L 本方法已用于各种天然水饮用水及炼油硫酸制造特种玻璃等工业废水中总硒的测 定 水中常见离子一般不干扰本法测定硒若存在较大量的铁铜钼及钒等重金属离子时 对本法有干扰可用 Na2EDTA 消除强氧化剂能将 33-二氨基联苯胺试剂氧化产生棕 红色因此水样用混合酸液消解时一定要加热至大量硝酸被赶掉少量的强氧化剂可用盐酸 羟胺消除 2 原理 3, 3’-二氨基联苯胺3,3’-Diaminobenzidine在酸性条件下与四价硒反应生成黄色化合物 在 pH7 左右时能被甲苯萃取进行比色定量水样需要经混合酸液消解后将四价以下的无 机和有机硒氧化至四价硒再与盐酸反应将六价硒还原至四价硒然后测定总硒含量 3 试剂 3.1 硒标准贮备溶液准确称取纯度99.9的金属硒Se0.1000g 溶于少量浓硝酸中加入 2mL 高氯酸在沸水浴上加热除去硝酸稍冷后加入少量水和 8.4mL 盐酸继续加热 2min 然后转移至 1000mL 容量瓶用水稀释至标线并混匀此溶液每毫升含硒 100.0g于冰箱内 保存 3.2 硒标准使用溶液将硒标准贮备溶液用 0.1mol/L 盐酸溶液稀释成每毫升含硒 1.0g于 冰箱内保存 3.3 氢氧化钠溶液100g/L 3.4 11 硝酸-高氯酸硝酸与高氯酸均为优级纯 3.5 14 盐酸溶液盐酸为优级纯 3.6 甲酚红溶液0.2g/L将 20mg 甲酚红C22H18O5S溶于少量水中加 1 滴氨水使完全溶 解加水稀释至 100mL 3.7 混合试液将 10g Na2EDTA 溶于少量水中加热溶解冷却后加入 10g 盐酸羟胺 NH2OHHCl及 10mL 甲酚红溶液3.6用水稀释至 200mL贮于冰箱内临用前将此液用 水稀释 10 倍 3.8 33-二氨基联苯胺盐酸盐溶液5g/L因此溶液易变质必须临用前配制 3.9 甲苯 4 仪器 分光光度计 5 试样制备 取 200mL 或适量水样含硒量为 110g置 250mL 具塞锥形瓶中加数滴氢氧化钠溶液 3.3或 14 盐酸溶液至 pH7加热浓缩至约 10mL注意不得蒸干否则硒损失很大取 下放冷沿瓶壁加入 l1 硝酸高氯酸 5mL于电热板上加热消解勿盖塞至瓶内冒浓白烟 取下稍冷后加入 14 盐酸 2.5mL继续加热至再冒浓白烟时立即取下放冷备测 6 操作步骤 3.1 样品测定 6.1.1 显色于上述瓶中加入混合试液 20mL溶液呈桃红色用 10m/V氢氧化钠溶液调 pH 至 23溶液呈浅橙黄色必要时需用 pH0.55.0 精密 pH 试纸检查加入 33-二氨基 联苯铵溶液 3.5mL摇匀在暗处放置 30min 2 6.1.2 萃取用 10m/V氢氧化钠溶液调节瓶内溶液的 pH 至 6.57.0溶液颜色由黄色刚刚 变成浅黄橙色必要时需用 pH5.47.0 的精密 pH 试纸检查加入 10.0mL 甲苯振摇 2min 全部溶液移入分液漏斗待分层后将甲苯层放入 10mL 具塞刻度管中待测 6.1.3 测量用 30mm比色皿于 415nm波长处以甲苯作参比测量吸光度并作空白校 正 6.2 校准曲线的绘制 于 8 个 250mL 具塞锥形瓶中分别加入 0 0.50 1.002.00 3.00 5.007.00 及 10.00mL 硒标准使用溶液加水至与水样相同体积以下按照上述第 5 条和 6.1 进行操作绘制校准 曲线 7 结果计算 c硒 Semg/L m/V 式中m由校准曲线查得的硒量g V水样体积mL 8 精密度和准确度 单一实验室用本法测定 5 25 45g/L 硒的标准溶液的相对标准偏差分别为 31 16 5.5 测定自来水井水矿泉水污水及炼油厂焦化厂的废水等含硒量为未检出至 21.3g/L 相对标准偏差随含量增加而减小为 4414对自来水井水矿泉水污水等硒含量为未 检出至 0.7g硒加入 25g硒回收率为 100108 注意事项 1 水样浓缩之前应先测一下 pH 其 pH 值在 67 之间可不必调节否则应调节至接近 pH7 方可加热 蒸发因水样 pH 太低蒸发时可能会使低价硒损失若 pH 值超过 7浓缩后过碱可消耗硝酸-高氯酸混 合酸液的用量影响样品消解效果 2 样品以硝酸高氯酸消解不完全时杂质荧光高若消解时间过长硒损失很大所以消解快到终点 时需要注意观察浓厚白烟的变化不要过多摇动瓶当瓶内浓白烟分层滚动时应立即取下 3 甲酚红指示剂有 pH23 及 7.28.8 两个变色范围前者是由桃红色变为黄色后者是由黄色变成 桃红微带蓝色 pH 36 为黄色硒与 33二氨基联苯铵在 pH23 条件下反应所以采用由桃红色 变为浅橙黄色为宜用甲苯萃取时溶液 pH 值应控制在 67不可过高否则会使测定结果偏高因此 采用由黄色变成浅橙黄色 黄色刚刚消失为宜 4 萃取时若产生乳化现象放出水相后加入少许无水硫酸钠振摇分层后从分液漏斗上口倾出 甲苯层 9 参考文献 水和废水监测分析方法编委会编水和废水监测分析方法第三版pp. 202204 中国环境科学出版社北京1997