总铬的测定.PDF

1 FHZHJSZ0004 水质 总铬的测定 F-HZ-HJ-SZ-0004 水质总铬的测定 第一篇 高锰酸钾氧化二苯碳酰二肼分光光度法 l 范围 1.1 本方法适用于地面水和工业废水中总铬的测定 1.2 测定范围 试份体积为 50mL使用光程长为 30mm 的比色皿本方法的最小检出量为 0.2g铬最 低检出浓度为 0.004mg/L使用光程为 10mm 的比色皿测定上限浓度为 1.0mg/L 1.3 干扰 铁含量大于 1mg/L显黄色六价钼和汞也和显色剂反应生成有色化合物但在本方法 的显色酸度下反应不灵敏钼和汞的浓度达 200mg/L不干扰测定钒有干扰其含量高于 4mg/L 时即干扰显色但钒与显色剂反应后 10min可自行褪色 2 原理 总铬的测定是将三价铬氧化成六价铬后用二苯碳酰二肪分光光度法测定当铬含量高 时大于 1mg/L也可采用硫酸亚铁铵滴定法 在酸性溶液中试样的三价铬被高锰酸钾氧化成六价铬六价铬与二苯碳酰二肼反应生 成紫红色化合物于波长 540nm 处进行分光光度测定 过量的高锰酸钾用亚硝酸钠分解而过量的亚硝酸钠又被尿素分解 3 试剂 测定过程中除非另有说明均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或 同等纯度的水所有试剂应不含铬 3.1 丙酮C3H6O 3.2 硫酸H2SO41.84g/mL优级纯 3.2.1 1l硫酸溶液 将硫酸 3.2 缓缓加入到同体积的水中混匀 3.3 磷酸11 溶液 将磷酸H3PO41.69g/mL与水等体积混合 3.4 硝酸HNO31.42g/mL 3.5 氯仿CHCl3 3.6 高锰酸钾40g/L 溶液 称取高锰酸钾KMnO44g在加热和搅拌下溶于水最后稀释至 100mL 3.7 尿素200g/L 溶液 称取尿素[NH22CO]20g镕于水并稀释至 100mL 3.8 亚硝酸纳20g/L 溶液 称取亚硝酸钠NaNO22g溶于水并稀释至 100mL 3.9 氢氧化铵11 溶液 氨水NH3H2O0.90g/mL与等体积水混合 3.10 铜铁试剂50g/L 溶液 称取钢铁试剂[C6H5NNOONH4]5g溶于冰水中并稀释至 100mL临用时新配 3.11 铬标准贮备溶液0.1000g/L 称取于 110干燥 2h 的重铬酸钾K2Cr2O7优级纯0.28290.0001g用水溶解后移入 1000mL 容量瓶中用水稀释至标线摇匀此溶液 1mL 含 0.10mg 铬 2 3.12 铬标准溶液1mg/L 吸取 5.00mL 铬标准贮备液3.11置于 500mL 容量瓶中用水稀释至标线摇匀此溶液 1mL 含 1.00g铬使用当天配制 3.13 铬标准溶液5.00mg/L 吸取 25.00mL 铬标准贮备液3.11置于 500mL 容量瓶中用水稀释至标线摇匀此 溶液 1mL 含 5.00g铬使用当天配制 3.14 显色剂二苯碳酰二肼2g/L 丙酮溶液 称取二苯碳酰二肼C13H14N4O0.2g溶于 50mL 丙酮3.1中加水稀释至 100mL摇匀 贮于棕色瓶置冰箱中色变深后不能使用 4 试样制备 实验室样品应该用玻璃瓶采集采集时加入硝酸调节样品 pH 值小于 2在采集后尽快 测定如放置不得超过 24h 5 仪器 一般实验室仪器和 5.1 分光光度计 注所有玻璃器皿内壁须光洁以免吸附铬离子不得用重铬酸钾洗液洗涤可用硝酸硫酸混合液 或合成洗涤剂洗涤洗涤后要冲洗干净 6 操作步骤 6.1 样品的预处理 6.1.1 一般清洁地面水可直接用高锰酸钾氧化后测定 6.1.2 硝酸硫酸消解样品中含有大量的有机物时需进行消解处理 取 50.0mL 或适量样品含铬少于 50g置 100mL 烧杯中加入 5mL 硝酸3.4和 3mL 硫酸3.2蒸发至冒白烟如溶液仍有色再加入 5mL 硝酸3.4重复上述操作至溶液清 澈冷却 用水稀释至 10mL用氢氧化铵溶液3.9中和至 pH 为 l2移入 50mI 容量瓶中用水稀 释至标线摇匀供测定 6.1.3 铜铁试剂氯仿萃取除去钼钒铁铜 取 50.0mL 或适量样品铬含量少于 50g置 100mL 分液漏斗中用氢氧化铵溶液3.9 调至中性加水至 50mL加入 3mL 硫酸溶液3.2.1 用冰水冷却后加入 5mL 钢铁试剂3.10后振摇 1min置冰水中冷却 2min每次用 5mL 氯仿3.5共萃取三次弃去氯仿层 将水层移入锥形瓶中用少量水洗涤分液漏斗洗涤水亦并入锥形瓶中加热煮沸使 水层中氯仿挥发后按 6.1.2 和 6.2 处理 6.2 高锰酸钾氧化三价铬 6.2.1 取 50.0mL 或适量铬含量少于 50g样品或经 6.1.26.1.3 处理的试样置于 150mL 锥 形瓶中用氢氧化铵溶液3.9或硫酸溶液3.2.1调至中性加入几粒玻璃珠加入 0.5mL 硫 酸溶液3.2.10.5mL 磷酸溶液3.3加水至 50mL摇匀加 2 滴高锰酸钾溶液3.6如紫 红色消褪则应添加高锰酸钾溶液保持紫红色加热煮沸至溶液体积约剩 20mL 取下冷却加入 lmL 尿素溶液3.7摇匀用滴管滴加亚硝酸钠溶液3.8每加一滴充分 摇匀至高锰酸钾的紫红色刚好褪去稍停片刻待溶液内气泡逸出转移至 50mL 比色管 中 注 也可用叠氮化纳还原过量的高锰酸钾即在氧化步骤完成后取下趁热逐滴加入浓度为 2g/L 的叠氮化钠溶液每加一滴立即摇匀煮沸重复数次至紫红色完全褪去继续煮沸 1min警告叠氯 化钠是易爆危险品 如样品中含有少量铁Fe3干扰测定 可将 6.2.1 中加入 0.5mL硫酸3.2.1 0.5mL磷酸溶液3.3 改为加入 1.5mL 磷酸溶液3.3 3 6.3 测定 取 50mL 或适量含铬量少于 50g经 6.2 步骤处理的试份置 50mL 比色管中 用水稀释至 刻线加入 2mL 显色剂3.14摇匀l0min 后在 540nm波长下用 10 或 30mm 光程的比 色皿以水做参比测定吸光度减去空白试验吸光度从校准曲线6.5上查得铬的含量 6.4 空白试验 按与试样完全相同的处理步骤进行空白试验仅用 50mL 水代替试样 6.5 校准 向一系列 150mL 锥形瓶中分别加入 0 0.20 0.50 1.00 2.00 4.00 6.00 8.00 和 10.00mL 铬标准溶液3.12 或 3.13用水稀释至 50mL然后按照测定试样的步骤6.16.26.3进行 处理 从测得的吸光度减去空白试验的吸光度后绘制以含铬量对吸光度的曲线 7 结果计算 总铬含量 c1mg/L按式1计算 1 1 V m c 式中m从校准曲线上查得的试份中含铬量g V试份的体积mL 铬含量低于 0.1mg/L结果以三位小数表示六价铬含量高于 0.1mg/L结果以三位有效 数字表示 8 精密度和准确度 七个实验室测定合格 0.080mg/L 的统一分发标准溶液按 6.2 步骤测定结果如下 8.1 重复性 实验室内相对标准偏差为 1.1 8.2 再现性 实验空间总相对标准偏差为 1.4 8.3 准确度 相对误差为-0.75 第二篇 硫酸亚铁铵滴定法 1 范围 本方法适用于水和废水中高浓度大于 1mg/L总铬的测定 2 原理 在酸性溶液中以银盐作催化剂用过硫酸铵将三价格氧化成六价铬加入少量氯化纳 并煮沸除去过量的过硫酸铵及反应中产生的氯气以苯基代邻氨基苯甲酸做指示剂用硫 酸亚铁铵溶液滴定使六价铬还原为三价铬溶液呈绿色为终点根据硫酸亚铁铵溶液的用 量计算出样品中总铬的含量 钒对测定有干扰但在一般含铬废水中钒的含量在允许限以下 3 试剂 在测定过程中除非另有说明均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水 或同等纯度的水 3.1 硫酸溶液0.9mol/L 取硫酸第一篇 3.2100mL 缓慢加入到 2L水中混匀 3.2 磷酸H3PO41.69g/mL 3.3 硫酸磷酸混合液取 150mI 硫酸第一篇 3.2缓慢加入到 700mL 水中冷却后加入 150mL 磷酸3.2混匀 4 3.4 过硫酸铵[NH42S2O8]250g/L 溶液 3.5 铬标准溶液称取于 110干燥 2h 的重铬酸钾K2Cr2O7优级纯0.56580.0001g 用水 溶解后移入 1000mL 容量瓶中用水稀释至标线摇匀此溶液 lmL 含 0.2mg铬 3.6 硫酸亚铁铵溶液 称取硫酸亚铁铵[NH42FeSO426H2O]3.950.01g用 500mL 硫酸溶液3.1溶解过 滤至 2000mL 容量瓶中用硫酸溶液3.1稀释至标线临用时用铬标准溶液3.5标定 标定 吸取三份各 25.0mL 铬标准溶液3.5置 500mL 锥形瓶中 用水稀释至 200mL 左右 加入 20mL 硫酸磷酸混合液3.3用硫酸亚铁铵溶液3.6滴定至淡黄色加入 3 滴苯基代 邻氨基苯甲酸指示剂3.12继续滴定至溶液由红色突变为亮绿色为终点记录用量 V 三份铬标准溶液所消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数的极差值不应超过 0.05mL取其平均值 按式2计算 2 0 . 5 0 . 2520 . 0 VV T 式中T硫酸亚铁铵溶液对铬的滴定度mg/mL 3.7 硫酸锰10g/L 溶液 将硫酸锰MnSO42H2O1g溶于水稀释至 100mL 3.8 硝酸银5g/L 溶液 将硝酸银AgNO30.5g溶于水并稀释至 100mL 3.9 无水碳酸钠50g/L 溶液 将无水碳酸钠Na2CO35g溶于水并稀释至 100mL 3.10 氢氧化铵1l溶液 取氨水0.90g/mL加入等体积水中混匀 3.11 氯化钠10g/L 溶液 将氯化钠NaCl1g溶于水并稀释至 100mL 3.12 苯基代邻氨基苯甲酸指示剂 称取苯基代邻氨基苯甲酸phenylan thranilic acid0.27g溶于 5mL 碳酸钠溶液11.9中用 水稀释至 250mL 4 操作步骤 4.1 测定 吸取适量样品于 150mL 烧杯中 按第一篇 6.1.2 步骤消解后转移至 500mL 锥形瓶中如果 样品清澈无色可直接取适量样品于 500mL 锥形瓶中用氢氧化铵镕液3.10中和至溶液 pH 为 l2 加入 20mL 硫酸磷酸混合液3.3 l3 滴硝酸银溶液3.8 0.5mL 硫酸锰溶液3.7 25mL 过硫酸铵溶液3.4 摇匀 加入几粒玻璃珠 加热至出现高锰酸盐的紫红色 煮沸 l0min 取下稍冷加入 5mL 氯化钠溶液3.11加热微沸 1015min除尽氯气取下迅速冷却 用水洗涤瓶壁并稀释至 220mL 左右加入 3 滴苯基代邻氨基苯甲酸指示剂3.12用硫酸亚 铁铵溶液3.6滴定至溶液由红色突变为绿色即为终点记下用量 V1 注 应注意掌握加热煮沸时间若加热煮沸时间不够过量的过硫酸铵及氯气未除尽会使结果 偏高若煮沸时间太长溶液体积小酸度高可能使六价铬还原为三价铬使结果偏低 苯基代邻氨基苯甲酸指示剂在测定样品和空白试验时加入量要保持一致 4.2 空白试验 按 4.1 步骤进行空白试验仅用和样品体积相同的水代替样品 5 结果计算 总铬含量 c2mg/L按式3计算 3 1000 01 2 − V TVV c 5 式中V1滴定样品时硫酸亚铁铵溶液3.6用量mL V0空白试验时硫酸亚铁铵溶液3.6用量mL T硫酸亚铁铵溶液3.6对铬的滴定度mg/mL V样品的体积mL 6 参考文献 GB7466-87