准确滴定金属离子的条件示例(sd).ppt

情境四配位滴定分析任务一认识配位滴定,知识点3准确滴定金属离子的条件示例,课程化学分析,一、配合物的稳定常数,一、配合物的稳定常数,1.配合物的绝对稳定常数,对于ML（1∶1）型络合物MLML,如果考虑ML的离解，则MLML,一、配合物的稳定常数,2.配合物的逐级稳定常数和累积稳定常数,对于MLn（1∶n）型络合物配位平衡逐级级稳定常数MLMLMLLML2MLn-1LMLn,（第一级稳定常数）,（第二级稳定常数）,（第n级稳定常数）,k1、k2、、kn为金属离子M与配位剂L形成的配合物的逐级稳定常数。对于ML4型来讲，一般规律是k1k2k3k4。,K表示相邻络合物之间的关系,一、配合物的稳定常数,注对于1∶n的络合物，第一级稳定常数是第n级离解常数的倒数，第二级稳定常数是第n-1级离解常数的倒数。如此类推。,一、配合物的稳定常数,若将逐级稳定常数渐次相乘，就得到累积稳定常数（）。,配位平衡积累形成常数MLML,（第一级积累形成常数）,（第二级积累形成常数）,（第n级积累形成常数）,M2LML2,MnLMLn,最后一级累积稳定常数又称为总稳定常数。,[ML]1[M][L],[ML2]2[M][L]2,[MLn]n[M][L]n,一、配合物的稳定常数,3.溶液中各级配合物的分布,若金属离子的分析浓度为cM，按金属离子的物料平衡关系,CM[M][ML][ML2][MLn][M]β1[M][L]β2[M][L]2βn[M][L]n[M]（1β1[L]β2[L]2βn[L]n）,根据分布分数的定义，就可得到配合物各存在型体的分布分数,一、配合物的稳定常数,一、配合物的稳定常数,二、络合滴定中的副反应和条件形成常数,二、络合滴定中的副反应和条件形成常数,二、络合滴定中的副反应和条件形成常数,副反应（sidereaction）把主要考察的一种反应看作主反应，其它与之有关的反应看作副反应。副反应影响主反应中的反应物或生成物的平衡浓度。反应物M及Y的各种副反应不利于主反应的进行，生成物MY的各种副反应有利于主反应的进行。M,Y及MY的各种副反应进行的程度，由副反应系数显示出来。,二、络合滴定中的副反应和条件形成常数,⑴EDTA的酸效应与酸效应系数αY（H）a配位体L是一种碱，与H结合形成共轭酸，使络合剂L这里是Y参与主反应的能力降低，这种因H引起的副反应叫做酸效应或pH效应或质子化效应。用αYH来衡量。表示在一定PH下EDTA的各种存在形式的总浓度[Y’]与能参加配位反应的Y的平衡浓度[Y]之比。c）其副反应系数即酸效应系数是其分布分数的倒数。即。,1.副反应系数,二、络合滴定中的副反应和条件形成常数,副反应系数,二、络合滴定中的副反应和条件形成常数,EDTA是多元酸，如同δ一样δY（H）是[H]的函数,1[H][H]2[H]3αYH1δYKa6Ka6,5Ka6,5,4[H]4[H]5[H]6Ka6,5,4,3Ka6,5,4,3,2Ka6,5,4,3,2,1,1β1[H]1β2[H]2......β6[H]6,由上式可知αYH随着pH的增大而减少。αYH越小则[Y]越大，即EDTA有效浓度越大[Y]，因而酸度对配合物的影响越小。,二、络合滴定中的副反应和条件形成常数,2.条件稳定常数,[MY]KMY[M][Y],[MY][MY]αMYαMYKMYKMY[M][Y][M]αM[Y]αYαMαY,K‘是条件稳定常数或表观稳定常数。,二、络合滴定中的副反应和条件形成常数,,其对数表达式lgKMYlgKMY－lgαM－lgαYlgαMY当只有αY时lgKMYlgKMY－lgαY当只有αM时lgKMYlgKMY－lgαM,由于有副反应发生，使实际形成常数发生变化，K’MY是实际条件下的形成常数，受条件控制温度，pH，溶剂，条件一定α为定值，所以称K’MY为条件稳定常数。,忽略,,条件稳定常数是利用副反应系数进行校正后的实际稳定常数，应用它可以判断滴定金属离子的可行性和混合金属离子分别滴定的可行性及终点时金属离子的浓度计算。,准确滴定金属离子的条件示例知识点学习结束，谢谢,任务一认识配位滴定,