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电石渣中杂质对亚硫酸钙氧化及石膏浆液 脱水性能影响 * 尹传烈杨有余吕应兰盛海强刘学炎莫建松 浙江天蓝环保技术股份有限公司，杭州 311202 摘要 为了考察电石渣中杂质 Na2S、 SiO2及铁、 镁、 铝的氧化物等 在湿法烟气脱硫过程中对亚硫酸钙氧化及石膏浆 液脱水性能的影响， 通过建立亚硫酸钙氧化反应装置， 对亚硫酸钙氧化及石膏浆液脱水过程进行了研究。研究表明 浆液中 Na2S 浓度越高， 亚硫酸钙氧化受到的抑制作用越明显， Na 2S 浓度高于 10. 0 mmol/L 时， 浆液中亚硫酸根几乎不 发生氧化反应， 石膏平均粒径随 Na2S 浓度增加呈先降低后增大趋势。浆液中 SiO2不影响亚硫酸钙氧化， 但是浓度低 于 0. 5 g/L 时， 石膏粒径分布更加集中， 更有利于提高石膏浆液脱水性能。浆液中 Fe2O3的存在有利于亚硫酸钙氧 化， 浓度在 0. 5 ～ 1. 0 g/L 时， 对石膏浆液脱水性能有明显的改善作用。浆液中 MgO、 Al2O3的存在， 对亚硫酸钙氧化影 响不大， 但降低了石膏浆液脱水性能。 关键词 杂质;石膏;脱水性能;粒径分布 EFFECTS OF IMPURITIES OF CARBIDE SLAG ON THE OXIDATION OF CALCIUM SULFITE AND DEWATERING PERANCE OF GYPSUM SLURRY Yin ChuanlieYang YouyuL YinglanSheng HaiqiangLiu XueyanMo Jiansong Zhejiang Tianlan Environmental Protection Technology Co． ，Ltd，Hangzhou 311202，China AbstractFor investigating the effect of impurities of carbide slag Na2S、 SiO2、 Fe2O3、 MgO、 Al2O3and so onon the oxidation of calcium sulfite and dewatering perance of gypsum slurry，experimental installation about calcium sulfite oxidation was designed and used to study the process of calcium sulfite oxidation and gypsum slurry dewatering． The result shows that the higher the concentration of Na2S in the slurry， the stronger the inhibition effect of the calcium sulfite oxidation． While the concentration of Na2S in the slurry is more than 10. 0 mmol/L，oxidation of the calcium sulfite in the slurry hardly occurs． The average grain diameter of gypsum initially decreases and then increases with the increasing concentrations of Na2S in the slurry． SiO2in the gypsum slurry has nearly no effect on the calcium sulfite oxidation． However，the particle size distribution of gypsum is more centralized and gypsum slurry dewatering perance is better while the concentration of SiO2in the slurry is 0. 5 g/L or less． Fe2O3in the gypsum slurry is benefit to calcium sulfite oxidation． When the concentration of Fe2O3is between 0. 5 and 1. 0 g/L，the gypsum slurry dehydration effect is promoted obviously． MgO and Al2O3in the slurry do not effect calcium sulfite oxidation and to the disadvantage of gypsum slurry dewatering． Keywordsimpurities;gypsum;dewatering perance;particle size distribution * 国家高技术研究发展计划 863 计划 2009AA064002 。 0引言 电石渣是电石水解产生的废弃物， 其主要成分是 Ca OH 2， 同时还含有硫化物、 SiO2、 Al2O3、 Fe2O3等 多种杂质， 不同产地电石渣， 杂质含量不同。因为电 石渣中含有 Ca OH 2， 可以作为消石灰的代用品， 广 泛用在建筑、 化工、 冶金、 农业等行业。随着浙江巨 化、 新疆天业等集团电石渣脱硫技术工业化成功实 施， 为电石渣资源化利用提供了一种新途径。电石渣 脱硫后副产物脱硫石膏如果不加以利用便会成为二 次污染物， 电石渣脱硫副产物脱硫石膏是一种可利用 的二次资源， 但是因为电石渣中杂质存在于脱硫系统 中， 影响亚硫酸盐氧化与石膏结晶过程， 从而对石膏 颗粒大小及晶体形态造成影响， 极大地降低了石膏浆 901 环境工程 2013 年 4 月第 31 卷第 2 期 液脱水性能， 工业一般要求可供出售的脱硫石膏含水 率在 10 以下 ［1］， 但是实际生产过程中， 电石渣脱硫 石膏含水率往往不能稳定在这个数值以下。同时电 石渣中不溶性杂质富集于脱硫石膏中， 也会对脱硫石 膏后续使用造成一定的影响; 本文在罗捷等人 ［2］对 湿法烟气脱硫亚硫酸钙氧化实验研究的基础上， 探讨 电石渣中常见杂质对亚硫酸钙氧化及石膏浆液脱水 过程影响， 为工业生产提供相应的理论基础。 1实验部分 1. 1实验方法与装置 实验装置如图 1 所示， 在四口烧瓶中配置一定浓 度的 Ca OH 2 － 石膏浆液 分析纯氢氧化钙 11. 1g， 分析纯 石 膏 188. 9g， 800 g 清 水， 此 时 浆 液 浓 度 为 20 。其中搅拌器搅拌强度 300 r/min， 浆液温度控 制在 50 ℃［2］。待反应器中浆液体系温度恒定后， 向 其中通入二氧化硫气体， 使浆液初始 pH 值稳定在 5. 5 0. 1， 停止通入二氧化硫气体， 开启空气泵， 调节 流量计使空气量为 500 L/h， 同时开始计时。实验中， 每隔 30 min 测量浆液中亚硫酸根离子浓度， 反应总 时间为 5 h。反应结束后， 倾倒部分上层清液， 使浆液 浓度控制在 50 5 ， 倒入垫有一层滤纸的布氏漏 斗中， 开启循环真空泵抽滤， 同时计时， 其中循环真空 泵最大真空度控制在 0. 1 MPa， 70 s 后关闭循环真空 泵。分析布氏漏斗中石膏纯度、 亚硫酸盐含量、 含水 率及粒径分布等。石膏含水率、 纯度、 亚硫酸盐含量 按照“GBT 54842000 石膏化学分析方法” 中提出的 石膏含水率、 纯度与亚硫酸盐测定方法检测; 石膏粒 径采用激光粒度分析仪检测。 实验中使用到的主要仪器包括 电磁式空气泵 型号 ACO- 003， 最大排气量 50 L/min ; 数显恒温 水浴锅 型号 HH- 4， 温度范围 室温为 99. 9℃ ， 温度 误差 0. 5 ℃ ; Mettler Toledo 电 子 天 平 型 号 图 1氧化实验装置 PB303-S， 精确度 0. 1 mg ; 循环水式多用真空泵 型 号 SHZ-CA， 最大真空度 0. 1 MPa ; 实验 pH 计 型 号 FE20， 相对 pH 精度 0. 01 ; 数显鼓风干燥箱 型号 GZX- 9070MBE， 工作温度5 ～ 250 ℃ ， 温度波 动度 1 ℃ ， 激光粒度仪 型号 Mastersizer 2000， 测量范围 0. 02 ～ 2000μm 。 1. 2氧化率 不同亚硫酸氧化反应时间 t， 取溶液样品分析其 中亚硫酸根浓度， 则氧化率表达式见式 1 xt ΔC SO2 － 3 CSO2 － 3 ， 0 100 1 式中ΔCSO2 － 3 为亚硫酸根初始浓度与某时刻的浓度 之差;CSO2 － 3 ， 0为溶液中亚硫酸根初始浓度;xt为 t 时 刻的氧化率。 2结果与讨论 电石渣中杂质对于脱硫石膏的影响主要分为两 个方面， 一是原料中杂质存在于脱硫浆液中， 对亚硫 酸盐氧化、 石膏结晶过程造成影响， 从而影响终产物 石膏粒径分布及晶体形态; 另外一方面是杂质富集于 脱硫石膏中， 杂质本身的性质影响了石膏品质。表 1 为来自新疆、 浙江等地乙炔生产企业电石渣分析检测 结果。 表 1电石渣成分检测 化学成分化合水CaO SiO2Fe2O3Al2O3 MgO SO3 硫化物其他 电石渣 A20. 22 70. 753. 890. 541. 300. 040. 38＜ 0. 0012. 88 电石渣 B17. 92 64. 854. 380. 541. 560. 060. 45＜ 0. 00110. 24 电石渣 C14. 32 63. 047. 563. 842. 000. 060. 520. 00978. 65 电石渣 D20. 12 67. 182. 840. 212. 370. 110. 63＜ 0. 0016. 54 电石渣 E14. 68 60. 454. 220. 262. 310. 070. 930. 01517. 06 从表 1 可以看出 不同产地电石渣几乎都含有硫 化物、 Fe2O3、 MgO、 Al2O3、 SiO2等杂质的存在， 其中硫 化物 主要表现为 Na2S、 K2S、 H2S ， 虽然含量很少， 但是溶于水后主要是以 S2 －和 HS － 等还原性较强的 离子存在， 对亚硫酸盐氧化过程有较大影响， 同时电 石渣中还包含一些其他杂质， 比如 K、 Na 的盐类及微 量重金属盐类等， 考虑到这些组分对电石渣脱硫过程 影响不大， 未见相关文献报道， 在此不作探讨。 011 环境工程 2013 年 4 月第 31 卷第 2 期 2. 1S2 －对亚硫酸盐氧化及石膏浆液脱水性能影响 电石渣中硫化物在水溶液中大部分是可溶的， 溶 于水后主要以 S2 －形式存在， 同时因为石膏浆液呈弱 酸性， S2 －又能与 H 结合形成 HS － 、 H2S， 电石渣 － 石 膏浆液吸收烟气中的二氧化硫后， 负二价硫无法完全 转化为 SO4 2 － ， 同时 S2 －本身具有一定的还原性， 存在 于电石渣 － 石膏浆液中， 还能抑制浆液中亚硫酸钙的 氧化。 为了考察硫化物对 Ca OH 2 － 石膏体系吸收 SO2后亚硫酸盐氧化过程影响， 分别准确称取纯度在 98 以上的 Na2S9H2O 为 72， 120， 240， 615， 2 400 mg 于 温 度 恒 定 在 50℃ ，pH 值 为 5. 5 0. 1 的 Ca OH 2 － 石膏浆液体系中， 开启空气泵， 空气量控 制在 500 L/h， 同时开始计时， 每隔半小时取 1 mL 浆 液， 测量浆液中亚硫酸根离子浓度， 并计算氧化率， 反 应结束后调整浆液浓度到 50 ， 并用循环真空泵抽 滤， 抽时 70 s， 分析石膏含水率、 纯度、 亚硫酸根含量 及粒径分布， 同时做空白实验。图 2 为亚硫酸盐氧化 过程中， 浆液中添加不同 Na2S 浓度对亚硫酸钙氧化 率影响。考虑到 S2 －在亚硫酸盐氧化反应过程中， 可 能有部分氧化， 文中主要研究初始硫化合物浓度对亚 硫酸根氧化过程影响， 将初始浆液中 Na2S 加入量折 算成负二价硫元素摩尔浓度， 并以 CS 2 － ， 0 表示， 单位为 mmol/L。从图 2 中可以看出， 当 CS 2 － ， 0较低时， 同一反 应时间， 亚硫酸盐氧化率略有降低， 在 180 min 以后， 亚硫 酸 盐 氧 化 率 达 到 90 以 上。CS 2 － ， 0 高 于 1. 0 mmol/L 时， 同一反应时间， 亚硫酸盐氧化率明显降 低， CS 2 － ， 0 为 10. 0 mmol/L 时， 亚硫酸根几乎没有发生 氧化反应。由此可见 S2 －对于亚硫酸钙氧化抑制作 用在低浓度区表现不明显; 随着 S2 －在浆液中含量越 高， 对亚硫酸钙氧化阻碍也越大。 在相同的抽滤工艺条件下对石膏浆液进行抽滤 测量石膏含水率， 不同 CS 2 － ， 0 浆液抽滤后石膏含水率 变化较大 见图 3 ， 其中当浆液 CS 2 － ， 0 为 0. 3 mmol/L 时， 石膏含水率反而有所降低， 当浆液中 CS 2 － ， 0 为 0. 1 mmol/L 时， 石膏含水率达到 34 。工业生产中， 亚 硫酸盐含量往往对于石膏含水率有较大影响， 如表 2 所示， 随着浆液中 CS 2 － ， 0的增高， 氧化后终产物石膏纯 度虽有所降低， 亚硫酸盐含量有所增高， 但石膏纯度 依然在 90 以上， 亚硫酸盐含量最高未超过 2. 5 。 且当浆液中 Na2S 浓度为 2. 5 mmol/L 时， 石膏含水率 反而有所下降， 此时亚硫酸盐含量较高， 由此可见， 石 图 2浆液中 Na2 S 对亚硫酸钙氧化率影响 膏中亚硫酸盐含量变化不是影响石膏含水率变化的 主要原因。 图 3浆液中 Na2S 对石膏含水率与中位径影响 表 2浆液中 Na2 S 对石膏品质影响 Na2S 浓度 / mmol L － 1 SO3质量分数 /SO2质量分数 / 0. 045. 250. 09 0. 344. 660. 09 0. 545. 360. 06 1. 044. 610. 78 2. 542. 721. 34 石膏脱水效果和石膏本身粒径分布及晶体结构 有很大的 关 系， 实 验 过程中 分别对浆液中 CS 2 － ， 0 为 0. 0， 0. 3， 1. 0 mmol/L 氧化反应后石膏样品做粒度分 析， 结果如图 4 所示。不同石膏样品， 粒径分布相差 较明显， 石膏含水率越高时， 相应石膏平均粒径也比 较小。CS 2 － ， 0为 0. 3 mmol/L 时， 石膏中位径略小于浆 液中 CS 2 － ， 0 为 0. 0 mmol/L 时对应的石膏样品， 但是 CS 2 － ， 0为 0. 3 mmol/L 时， 石膏粒径分布更为集中。石 膏浆液抽滤时， 粒径分布集中更有利于疏水孔道的形 成， 相应石膏样品含水率也越低。 111 环境工程 2013 年 4 月第 31 卷第 2 期 图 4浆液中 Na2 S 对石膏粒径分布影响 CaSO31 /2H2O 氧 化 为 CaSO42H2O，包 括 CaSO3 1 /2H2O 的溶解、 离解、 酸化、 氧化、 结晶等过 程 ［3］， 其中 CaSO 4 2H2O 的晶体生长是固体与液体界 面水合反应过程， 当二水硫酸钙过饱和度超过临界值 时， 结晶会在溶液中自发进行 ［4］。亚硫酸钙氧化、 结 晶过程主要方程式为式 1 式 4 H SO2 － 3 HSO － 3 1 HSO － 3 1 /2O2H SO2 － 4 2 Ca2 SO2 － 4 CaSO4 aq 3 CaSO4 aq 2H2OCaSO42H2O s 4 随着浆液中 CS 2 － ， 0的增加， 浆液中更多的 H 与 S2 －结合生成 HS － 、 H2S， 导致式 1 亚硫酸根酸化 和式 2 HSO3 － 氧化反应速率降低， 浆液中 SO4 2 － 浓度随之降低， 硫酸钙过 饱 和度 是 晶体生 长的 主 要因素， 溶液过饱和度降低的同时， 硫酸钙晶体生 长受到抑 制， 石膏粒 径也 越来 越 小。图 5 为 浆 液 中不同 Na2S 浓度氧化后石膏晶体照片， 可以看出 浆液 CS 2 － ， 0 为 0. 5 mmol/L 和 1. 0 mmol/L 时， 氧 化 反应后 石 膏 晶 体 粒 径 较 小， 外 观 形 态 更 为 细 长。 一般认为， 二水石膏晶体的生长环境不同， 可生成 针状、 棒状、 板状、 片状 等不 同 形态 ［5］。二 水石 膏 晶体不 同 晶 面， 石 膏 生 长 速 率 不 一 样， 当 浆 液 中 SO4 2 － 浓度较低时， Ca2 和 SO4 2 － 会优先在石 膏 晶 体生长速率较快 的晶 面结 合， 从而 导 致 了生 成的 二水石膏 晶体 外观 形 态细长 ［6］。在 图 5d 中也 可 以看到， 石膏平均粒径又 有 所增 大， 颗 粒也较 粗， 这种现象的发生很可能是因为未氧化的亚硫酸钙 与二水硫酸钙发生了共沉淀现象。从而导致了石 膏晶体外观形态的变化。 图 5石膏晶体显微镜图片 2. 2SiO2对亚硫酸盐氧化及石膏浆液脱水性能影响 分别准确称取分析纯 SiO2为 0. 10， 0. 50， 1. 0， 2. 0， 4. 0 g 于温度恒定在 50℃ ， pH 值为 5. 5 0. 1 的 Ca OH 2 － 石膏浆液体系中， 开启空气泵， 空气量控 制在 500 L/h， 同时计时。每隔半小时取 1 mL 浆液， 测量浆液中亚硫酸根离子浓度， 并计算氧化率， 反应 结束后调整浆液浓度到 50 ， 并用循环真空泵抽滤， 抽时 70 s， 分析石膏含水率、 纯度、 亚硫酸根含量及粒 径分布， 同时做空白实验。以 ρSiO2， 0表示浆液中初始 SiO2质量浓度， 单位为 g/L， 当 ρSiO2， 0低于 0. 5 g/L 时 见表 3 ， 对亚硫酸钙氧化率影响不大， 同时氧化后 石膏含水率也比较稳定， 略有降低的趋势; ρSiO2， 0高于 1. 00 g/L 时， 亚硫酸钙平均氧化速率和石膏脱水效果 明显降低。实验过程中使用的分析纯 SiO2平均粒径 在 62. 5 μm 左右， 其中 80 颗粒集中在 20 ～ 150 μm 之间。亚硫酸钙氧化过程中， 化学性质稳定， 质地坚硬 的 SiO2随浆液流动可能与浆液中石膏颗粒碰撞， 对石 膏颗粒存在一定的破碎作用。当浆液中 SiO2浓度小 于 0. 5 g/L 时， 石膏平均粒径虽有所减小， 但粒径分布 更为集中 见图 6 ， 从而导致石膏含水率下降; 但随着 浆液中 SiO2浓度继续增加， 石膏中位径也越来越小 见表 3 ， 石膏含水率急剧增加， SiO2含量过高也会对 石膏纯度造成较大的影响。工业生产中控制石膏浆液 中 SiO2浓度在 0 ～ 0. 5 g/L， 不影响亚硫酸钙氧化， 同 时对石膏浆液脱水性能稍有改善。 2. 3Fe2O3对亚硫酸盐氧化及石膏浆液脱水性能影响 分别准确称取分析纯 Fe2O3为 0. 05， 0. 10， 0. 30， 0. 50 g 于 温度 恒定 在 50℃ ， pH 值 为 5. 5 0. 1 的 Ca OH 2 － 石膏浆液体系中， 开启空气泵， 空气量控 211 环境工程 2013 年 4 月第 31 卷第 2 期 表 3浆液中 SiO2对亚硫酸钙平均氧化速率及石膏品质影响 浆液 SiO2浓度 / g L － 1 平均氧化速率 / mmol L － 1min－ 1 试样含水率 / D 50 / μm 0. 000. 350519. 3638. 91 0. 100. 332618. 7625. 41 0. 500. 355317. 6637. 46 1. 000. 309228. 9122. 95 2. 000. 251733. 2620. 04 4. 000. 250328. 2518. 43 图 6浆液中 SiO2对石膏粒径分布影响 制在 500 L/h 同时计时。每隔半小时取 1 mL 浆液， 测量浆液中亚硫酸根离子浓度， 并计算氧化率， 反应 结束后调整浆液浓度到 50 ， 并用循环真空泵抽滤， 抽时 70 s， 分析石膏含水率、 纯度、 亚硫酸根含量及粒 径分布， 同时做空白实验。 浆液中 Fe2 、 Fe3 对于亚硫酸钙氧化具有一定 的催化作用 ［7 ～ 8］。以 ρ Fe2O3， 0表示浆液中 Fe2O3 初始 质量浓度， 单位 g/L。浆液中 Fe2O3对亚硫酸钙氧化 的影响如图 7 所示， 其中 ρFe2O3， 0在 0. 5 ～ 1. 0 g/L 时， 平均氧化速率在 0. 45 mmol/ L min 以上; 同时该浓 度范围内， 石膏含水率也低于空白实验平均氧化速 率。图 8 为不同 ρFe2O3， 0浆液抽滤后石膏粒径分布， 从 图 8 可以看出 ρFe2O3， 0为 0. 5 ～ 1. 0 g/L 时， 石膏粒径 分布区间更为集中， 同时石膏平均粒径在 30 μm 以 上， 该浓度范围内， 石膏含水率明显降低。Fe2O3难 溶于水， 浆液中促进亚硫酸钙氧化主要为溶解于水中 的 Fe3 ， 过多的 Fe2O3 对亚硫酸钙氧化没有明显的促 进作用， 同时因为 Fe2O3粒径较小 平均粒径 0. 18 μm ， 未溶解的 Fe2O3有可能附着于石膏晶体表面， 不利于石膏颗粒的长大， 抽滤过程中， 细小的 Fe2O3 有可能堵塞石膏疏水孔道， 导致石膏含水率增加。 2. 4MgO、 Al2O3对石膏品质影响 分别准确称取分析纯 MgO 为 0. 01， 0. 05， 0. 10， 图 7浆液中 Fe2O3对亚硫酸钙平均氧化率 及石膏含水率影响 图 8浆液中 Fe2O3对石膏粒径分布的影响 0. 50 g， 分析纯 Al2O3为 0. 1， 0. 5， 1. 0， 2. 0 g 于温度 恒定在 50℃ ， pH 值为 5. 5 0. 1 的 Ca OH 2 － 石膏 浆液体系中， 开启空气泵， 空气量控制在 500 L/h 同 时计时。每隔半小时取 1 mL 浆液， 测量浆液中亚硫 酸根离子浓度， 并计算氧化率， 反应结束后调整浆液 浓度到 50 ， 并用循环真空泵抽滤， 抽时 70 s， 分析石 膏含水率、 纯度、 亚硫酸根含量及粒径分布， 同时做空 白实验。以 ρMgO， 0和 ρFe2O3， 0分别表示浆液中 MgO 和 Al2O3初始质量浓度。 MgO、 Al2O3对于亚硫酸钙氧化率影响不大， 但对 于石膏 含 水 率 影 响 明 显。随 着 浆 液 中 MgO 或 者 Al2O3浓度的升高， 石膏含水率呈增长趋势 见图 9 。 浆液中 Al3 存在时， 对于硫酸钙结晶过程的影响， 一 般认为不改变硫酸钙晶体外形， 但晶体长短和宽度有 变化， 不同学者， 看法不一 ［9- 11］。图 10 为不同 ρ Fe2O3， 0 石膏浆液真空抽滤干燥后 200 倍显微镜下观察到的 石膏晶体， 从图中可以看出石膏晶体外形基本一致， 311 环境工程 2013 年 4 月第 31 卷第 2 期 ρAl2O3， 0 1. 0 g/L 时， 石膏晶体长度和宽度都有减小， 平均粒径偏低， 但是当浆液中 ρAl2O3， 0增加到 2. 0 g/L 时， 石膏晶体尺寸又有增加的趋势。由此可见， 相同 实验条件下， 浆液中 Al2O3对于硫酸钙晶体生长过程 影响较大， 不同 ρAl2O3， 0对石膏晶体生长抑制作用也不 相同。浆液中 MgO 对于石膏粒径的影响趋势性较明 显， 随着浆液中 ρMgO， 0的增加， 石膏平均粒径不断减 小， 从而导致石膏含水率增加。石膏中氧化镁也是导 致石膏制品“返霜” 现象的主要原因， 工业生产中应 尽量降低石膏中镁、 铝氧化物的含量。 图 9浆液中 Al2O3、 MgO 对石膏含水率与中位径影响 图 10浆液中 Al2O3对石膏晶体影响 3结论 1 Na2S 对于亚硫酸盐的氧化存在一定的抑制作 用， 这种作用随浆液中 Na2S 的增加而更增强， 但是少 量的 Na2S 存在于浆液中， 能够使石膏粒径分布更为 集中， 有利于石膏浆液脱水。 2 浆液中 SiO2浓度小于 0. 5 g/L 时， 氧化后石 膏粒径分布更为集中， 有利于降低石膏含水率; 浆液 中 SiO2浓度大于 1. 0 g/L 时， 不利于石膏结晶生长， 石膏平均粒径偏小， 石膏脱水困难， 同时降低了亚硫 酸钙氧化效率。 3 浆液中 Fe2O3对亚硫酸钙氧化具有促进作用， 浓度在 0. 05 ～ 0. 10 g/L 时对亚硫酸钙氧化和石膏浆 液脱水过程具有明显的改善作用。 4 在不考虑电石渣中杂质对亚硫酸钙氧化及硫 酸钙结晶协同作用的前提下， 尽可能降低镁、 铝氧化 物含量， 控制 SiO2浓度在 0. 5 g/L 以下、 Fe2O3浓度 在 0. 05 ～ 0. 10 g/L 有利于提高石膏浆液脱水性能。 参考文献 ［1］朱文彬． 优化运行降低脱硫石膏水分［J］． 上海节能， 2010 4 44- 46． ［2］罗捷， 吴国防． 湿法烟气脱硫过程亚硫酸钙的氧化［J］． 重庆大 学学报， 2007， 30 4 49- 50． ［3］彭朝辉， 童志权． 亚硫酸钙氧化为石膏的研究［J］． 中国计量学 报， 2002， 13 2 139- 143． ［4］潘卫国， 豆斌林， 李红星， 等． 石灰石 － 石膏湿法烟气脱硫过程 中影响脱硫率的因素［J］． 发电设备， 2007， 21 1 78- 82． ［5］王锦华， 杨新亚， 王守兴， 等． 碱金属硫酸钙复合盐的低温水 热合成研究［J］． 国外建材科技， 2008， 29 1 1- 4． ［6］Freyer D， Voigt W． Crystallization and phase stability of CaSO4and CaSO4-based salts［J］． Monatshefte fur Chemie， 2003， 134 693- 719． ［7］朱德庆， 潘建． 过渡金属离子液相催化氧化低浓度烟气脱硫 ［J］． 中南大学学报， 2003 5 89- 94 ［8］陈传敏， 赵毅． MnFe 协同催化氧化脱除烟气中 SO2的研究 ［J］． 华北电力大学学报， 2001， 28 4 80- 83 ［9］李军， 王建华， 张允湘． 氟、 铝、 硅杂质对石膏结晶过程的影响 ［J］． 高校化学工程学报， 1997， 11 2 156- 161． ［ 10］Gilbert Jr R L ． Crystallization of gypsum in wet process phosphoric acid［J］． IndEngChemProcess DesDev，1966 5 388- 391． ［ 11］Hasson David ． Filterability of gypsum crystallized in phosphoric acid solution in the presence of ionic impurities［J］． IndEngChem Res，1990， 29 867- 875． 作者通信处莫建松311202浙江省杭州市萧山区北干街道兴议 村浙江天蓝环保技术股份有限公司研发中心 E- mailmojs1977 163． com 2012 － 07 － 16 收稿 411 环境工程 2013 年 4 月第 31 卷第 2 期