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钛铁矿浮选药剂及微波预处理改善其浮选指标 的研究进展 臧照文 1 陈镇 1 陈佳欢 1 和丽芳 1 李春龙 2 黄宋魏 1 (1. 昆明理工大学国土资源工程学院, 云南 昆明 650093; 2. 复杂有色金属资源清洁利用国家重点试验室, 云南 昆明 650093) 摘要我国钛资源钛品位低、 性质复杂, 浮选是富集钛铁矿最有效的方法。从捕收剂、 活化剂、 抑制剂角度综 述了钛铁矿浮选药剂的研究进展。综述了钛铁矿表面性质与其可浮性的关系及微波表面预处理提高钛铁矿可浮性 的研究进展。钛铁矿浮选时捕收剂主要通过化学吸附方式作用在矿物表面, 捕收剂组合使用较单一捕收剂对钛铁 矿的浮选指标好; 在钛铁矿浮选抑制剂方面, 铅离子活化的报道较多, 铜离子活化、 硫酸活化等也逐渐被报道; 微波 用于钛铁矿表面预处理, 降低了捕收剂、 抑制剂、 活化剂等浮选药剂的消耗量, 具有较好的运用前景。今后, 钛铁矿 浮选技术发展的主要方向仍然是开发新型、 环保、 低成本、 高效的浮选药剂。 关键词钛铁矿浮选药剂表面性质微波预处理 中图分类号TD923.1, TD952.7文献标志码A文章编号1001-1250 (2018) -12-109-06 DOI10.19614/ki.jsks.201812020 Research Progress of Ilmenite Flotation Reagents and Microwave Pretreatment Improve Flotation Index Zang Zhaowen1Chen Zhen1Chen Jiahuan1He Lifang1Li Chunlong2Huang Songwei1 (1. Faculty of Land Resources Engineering, Kunming University of Science and Technology, Kunming 650093, China; 2. State Key Laboratory of Complex Nonferrous Metal Resources Clean Utilization, Kunming 650093, China) AbstractFlotation is the most effective for the enrichment of ilmenite due to the low grade and complex proper- ties of titanium resources in China. The research progress of ilmenite flotation agents was reviewed from the perspectives of col- lector,activator and inhibitor. The relationship between the surface properties of ilmenite minerals and it s floatability and the research progress of microwave surface pretreatment to improve the floatability of ilmenite are reviewed. In the flotation of ilmenite,the collector mainly functions on the mineral surface by means of chemical adsorption. The collectors combination use will have good flotation index than using single flotation reagents. In ilmenite flotation inhibitors,there are many reports on the activation of lead ions, copper ions and sulfuric acid, etc. also reported in recent years. Microwave is applied to the sur- face pretreatment of ilmenite,which reduces the consumption of collector,inhibitor,activator and other flotation agents. In the future,the main direction of ilmenite flotation technology development is still to develop new,environmentally friendly, low-cost and efficient flotation agents. KeywordsIlmenite, Flotation reagents, Surface properties, Microwave pretreatment 收稿日期2018-11-20 作者简介臧照文1990, 男, 硕士研究生。通讯作者黄宋魏1966, 男, 教授。 总第 510 期 2018 年第 12 期 金属矿山 METAL MINE Series No. 510 December 2018 钛是一种具有重要经济价值的金属元素, 广泛 应用于航空航天、 医疗、 舰船和涂料等领域。我国钛 资源以原生钛铁矿为主, 具有品位低、 性质复杂和矿 石粒度偏细等特点 [1-3], 只经少段磁选处理往往不能 获得较高品位的钛精矿, 而经多段磁选处理后存在 钛回收率较低的问题。相对于磁选工艺, 浮选富集 钛铁矿是较有效的方法 [4-6], 浮选工艺常被用于直接 处理钛铁矿原矿或者经磁选、 重选预处理后的粗精 矿。因此, 研究钛铁矿浮选工艺意义重大。本文总 结了钛铁矿浮选药剂的研究进展, 为选矿工作者提 109 ChaoXing 金属矿山2018年第12期总第510期 供技术参考。 1钛铁矿浮选药剂研究进展 1. 1钛铁矿捕收剂 1. 1. 1捕收剂结构对浮选性能的影响 钛铁矿的常规浮选捕收剂种类较多, 主要包括 脂肪酸、 羟肟酸、 膦酸和胂酸等。由于各种类型捕收 剂的结构不同, 其浮选性能差异较大 [7, 8]。钛铁矿浮 选捕收剂结构差异主要表现在烃基的长度和不饱和 度、 极性基结构以及分子几何大小等方面。席振伟 [8] 的研究表明 捕收剂的烃基越长, 其对钛铁矿的捕收 能力越强 (硬脂酸>软脂酸>豆蔻酸>月桂酸) ; 捕 收剂烃基不饱和度增加, 其对钛铁矿的捕收能力增 强 (亚油酸>油酸>硬脂酸) ; 极性基的结构决定化 学反应活性 (烷基羧酸>烷基羟肟酸>烷基胂酸> 烷基膦酸>烷基磺酸>烷基硫酸) 、 离子反应活性 (烷基羟肟酸>烷基胂酸>烷基膦酸>烷基羧酸> 烷基磺酸>烷基硫酸) ; 分子的几何大小决定其选择 性强弱, 双键数的增加降低其选择性。 1. 1. 2捕收剂与钛铁矿作用机理 不同类型阴离子捕收剂与钛铁矿的作用机制不 同, 其浮选性能受矿浆pH值的影响较大。以油酸钠 为代表的脂肪酸主要与铁相互作用 [9], pH>4.0时, 钛 铁矿表现出良好的可浮性。长碳链烷基羟肟酸 (正 癸基羟肟酸和正辛基羟肟酸) 通过化学吸附和物理 吸附的方式与钛铁矿表面作用 [10], 最佳浮选pH值均 在7左右。刘养春 [11]的研究表明, 5种羟肟酸捕收剂 (环己基甲基羟肟酸、 苯甲羟肟酸、 水杨羟肟酸、 正辛 基羟肟酸和正癸基羟肟酸) 主要通过化学作用的方 式吸附在钛矿物表面。对钛铁矿和钛辉石的捕收能 力强弱顺序 正癸基羟肟酸>环己基甲基羟肟酸或正 辛基羟肟酸>苯甲羟肟酸或水杨羟肟酸, 对钛铁矿和 钛辉石的选择性强弱 环己基甲基羟肟酸>正辛基羟 肟酸或正癸基羟肟酸>苯甲羟肟酸或水杨羟肟酸。 Xu Haifeng等 [12]制备了一种新型的2-乙基-2-己 烯肟酸捕收剂 (EHHA) , 研究结果表明, EHHA与异 辛基肟酸 (IOHA) 和辛基异羟肟酸 (OHA) 相比具有更 好的浮选性能, EHHA通过五元螯合物的形式在钛铁 矿表面发生化学反应, 在pH为6.3~10.5时, 钛铁矿 表面的Fe和Ti原子可以螯合EHHA, DFT计算结果 表明在以上3种α-羟基肟酸中, EHHA对钛铁矿具有 最强的亲和力。 Li Fangxu等 [13]研究了α-羟基辛基膦酸 (HPA) 在 钛铁矿-水界面的吸附行为, DFT计算结果推断, PO (OH)2基中的3个O原子为反应中心, 在钛铁矿-水界 面化学反应强弱顺序遵循HPA2->HPA->HPA, pH为9 左右时, α-羟基辛基膦酸对钛铁矿具有良好的亲和 力, 以HPA2-的化学吸附为主, 使钛铁矿表面Zeta电 位负值提高, 钛铁矿表面α-羟基辛基膦酸的吸附的 活性位点为Fe或Ti。 脂肪酸等常规阴离子捕收剂浮选分离钛铁矿和 钛辉石时, 常需大于293 K的浮选温度, 寒冷地区使 用此类捕收剂时选矿效果不好。Liu Xing等 [14]研究了 阳离子捕收剂十一烷基丙基醚胺 (UPEA) 对钛铁矿的 低温浮选性能, 在浮选温度为279 K时, 实际矿石的 闭路浮选试验获得了较高的精矿回收率, UPEA在2 种矿物表面上的吸附都涉及物理吸附过程, 增加UP- EA分子的热力学能会降低UPEA与矿物之间的相互 作用, 从而导致随着温度的升高, 钛铁矿在UPEA表 面的吸附降低。 1. 1. 3捕收剂组合使用提高钛铁矿浮选指标 我国钛铁矿具有品位低、 性质复杂和矿石粒度 偏细等特点, 使用单一捕收剂往往不能获得较好的 浮选指标, 近年来, 通过组合使用捕收剂而获得较好 的指标的研究报道越来越多, 组合使用捕收剂已成 为钛铁矿浮选发展的新方向。 刘青等 [15]研究表明, 油酸钠与硬脂酸钠或油酸 钠与FH混合后浮选效果比单一用药效果更好, 油酸 钠与硬脂酸钠混合比例为7 ∶ 3和油酸钠与FH的混合 比例为5 ∶ 5时最佳, 混合使用捕收剂与单独使用油酸 钠相比, 精矿TiO2品位分别提高了6.02和11.95个百 分点, 回收率分别提高了8.97和16.89个百分点。 朱阳戈 [16]研究结果表明, 苯甲羟肟酸与油酸钠 的组合药剂在钛铁矿表面发生化学吸附, 吸附牢固 性增强, 十二烷基硫酸钠依靠静电作用与油酸钠共 同作用在钛铁矿表面。 Tian Jia 等[17]研 究 了 阴 离 子 捕 收 剂 油 酸 钠 (NaOL) 、 阳离子捕收剂十二烷基乙酸酯 (DAA) 和 NaOL-DAA的阴离子-阳离子混合捕收剂对钛铁矿 和钛辉石的浮选行为, 在pH5~7的范围内, 与NaOL 相比, NaOL-DAA不仅使精矿TiO2的回收率和品位分 别提高了7.02和6.71个百分点, 而且使药剂消耗量 减少了一半, NaOL、 DAA摩尔比为10 ∶ 1时, 钛铁矿和 钛辉石的分离效果最佳, NaOL-DAA混合物主要通 过化学吸附吸附在钛铁矿表面, 部分为静电吸附。 谢泽君 [18]开发出了一种新型混合型捕收剂XT, 使用新型捕收剂XT进行工业试验, 在原矿TiO2品位 为 17.80时, 精矿品位提高到 47.42、 回收率为 73.28, XT生产成本比MOS (一种高效钛铁矿捕收 剂) 更经济, 红外光谱分析表明, XT捕收剂通过化学 吸附的形式与钛铁矿表面发生作用。 110 ChaoXing 臧照文等 钛铁矿浮选药剂及微波预处理改善其浮选指标的研究进展2018年第12期 田建利等 [19]以脂肪酸、 醇胺以及有机酸酐等为 原料, 经酰胺化、 酯化和磺化处理后, 合成了3种新型 捕收剂LN1、 LN2和LN3, 其中LN1、 LN2对钛铁矿的 捕收能力强, 而LN3对钛铁矿的选择性较好, 红外光 谱分析和动电位测试表明捕收剂在钛铁矿表面吸附 较强, 以化学吸附为主, 同时也存在物理吸附, 而捕 收剂在钛辉石表面吸附则较弱。 陈斌 [20]分别以油酸钠、 GYB、 C 7~C9羟肟酸、 FW 及其组合为捕收剂, 对钛铁矿进行浮选研究, 结果表 明, GYB与FW、 GYB与油酸钠组合使用的捕收效果 比其单独使用时更好, 4种捕收剂对钛铁矿的捕收性 强弱关系为 油酸钠>FW>C7~C9羟肟酸>GYB。溶液 化学计算表明 Ti (OH) 3、 Fe (OH)、 Fe3等离子为 FW、 GYB等捕收剂分子在钛铁矿表面的共吸附提供 了良好条件。 魏民等 [21]研究表明, TAO系列捕收剂对钛铁矿 的捕收能力很强, 在自然pH下TAO-3对钛铁矿的选 择性良好, 不添加抑制剂和调整剂情况下, 使用 TAO-3对钛铁矿和人工混合矿进行浮选, 可获得TiO2 品位为48.4、 回收率为69的钛精矿。 刘铭 [22]开发了微细粒钛铁矿新型捕收剂SK-1和 与SK-1配合使用的新型抑制剂HCW, 在pH值为4~6 时, 对实际矿石进行1粗5精2扫闭路试验 (HCW用 量为 800 g/t、 SK-1 用量为 1.6 kg/t) , 获得的钛精矿 TiO2品位48.35、 回收率80.71, 捕收剂SK-1通过 键合原子N和O与钛铁矿表面的Mg2、 Ca2、 Fe2、 Ti4 等活性质点发生化学作用, 其高效捕收钛铁矿的原 因是优先与钛铁矿表面的Fe2、 Ti4发生作用。 刘泽伟 [23]分别以YS-1、 GYB、 ZL、 GYR、 RTi-139 为捕收剂对承德地区钒钛磁铁矿进行钛浮选试验, 最终确定以CMC为抑制剂的条件下, 以YS-1为主要 捕收剂 (柴油为辅助捕收剂) 的药剂制度, 经过浮选 柱浮选机联合浮选钛精矿弱磁除铁等流程, 最 终获得的钛精矿指标为 TiO2品位 43.89、 回收率 43.46。 1. 2钛铁矿活化剂 Fan等 [24]以Pb (NO 3)2为活化剂活化浮选钛铁矿, 浮选试验结果表明, 添加60 g/t的Pb (NO3)2可使钛铁 矿回收率由常规浮选的65提高到83, 获得的钛精 矿TiO2含量为36.6。Xu Longhua等 [25]研究结果表 明, Pb (NO3)2在溶液中解离为Pb2、 PbOH、 Pb (OH)2 (s) 和Pb (OH)3, 解离产生的铅离子部分转移到钛铁 矿表面, 增加了活性位点的数量, 有利于与捕收剂苯 并异羟肟酸 (BHA) 反应形成Pb-BHA复合物, 从而促 进钛铁矿表面苯并异羟肟酸 (BHA) 吸附。FTIR和 XPS分析表明, Pb2和BHA与钛铁矿表面的金属离子 发生了化学反应。Meng Qingyou等 [26]研究表明, 被 Pb2离子活化后, 钛铁矿表面变得更活泼, 铁和铅为 BHA作用的主要活性位点, 以金属-BHA螯合物的形 式增强了捕收剂在矿物表面的吸附。 Li Fangxu等 [27]以羟基辛基膦酸 (HPA) 为捕收剂 研究了Cu (Ⅱ) 对钛铁矿的活化作用, 结果表明, Cu (Ⅱ) 的添加有利于增加钛铁矿的回收率, Zeta电位测 试和X射线光电子能谱 (XPS) 分析研究表明, Cu (Ⅱ) 主要通过离子交换、 形成金属氢氧化物吸附在钛铁 矿表面, 并发生氧化还原反应, 最终以 Cu (I) 和 Fe (III) 等氧化还原反应产物形式存在于钛铁矿表面。 Bingliang Xu等 [28]研究了硫酸对钛铁矿浮选的活 化作用, 采用羧甲基纤维素钠为钛铁矿的浮选抑制 剂, Syb2α (一种异羟肟酸) 为钛铁矿浮选捕收剂。结 果表明, 硫酸作为浮选的pH调节剂, 对羧甲基纤维 素钠抑制的钛铁矿产生活化作用, 钛铁矿的回收率 随着硫酸用量的增加 (pH值降低) 明显提高。 张国范等 [29]研究了碱性条件下Ca2对钛铁矿和 钛辉石活化浮选的影响, 结果表明, Ca2对钛铁矿的 活化不明显, Ca2对钛辉石的活化较明显, Ca2起活化 作用的主要原因是呈羧基络合物和氢氧化物沉淀形 式存在的钙组分在钛辉石表面发生吸附, 钙组分的 吸附增加了矿物表面与油酸根离子作用的活性质点 数。 1. 3钛铁矿抑制剂 近年来, 钛铁矿浮选药剂的研究受到极大关注, 主要集中在捕收剂上, 但钛铁矿抑制剂的研究相对 较少。钛铁矿浮选时常用的抑制剂有水玻璃、 羧甲 基纤维素 (CMC) 和草酸等。Yang Yaohui等 [30]以酸化 水玻璃为抑制剂从橄榄石中回收钛铁矿, 通过添加 AWG (草酸与水玻璃) 可实现钛铁矿从橄榄石中有效 分离, 这是因为AWG能阻碍橄榄石表面NaOL的吸 附, 而不影响钛铁矿表面NaOL的吸附, AWG在橄榄 石表面与NaOL发生竞争吸附。 马军二 [31]研究了含磷类抑制剂 (六偏磷酸钠、 多 聚磷酸钠) 和含硅类抑制剂 (氟硅酸钠、 水玻璃、 改性 水玻璃) 对钛铁矿与钛辉石可浮性的影响, 结果表 明, 当pH5~5.5时, 抑制能力大小排序为水玻璃>氟 硅酸钠≈六偏磷酸钠>多聚磷酸钠; 酸化水玻璃与钛 辉石表面的Fe3、 Al3和Mg2等离子发生化学作用, 表 现出比普通水玻璃稍好的抑制效果。 徐翔等 [32]对比了多种抑制剂 (水玻璃、 羧甲基纤 维素 (CMC) 和草酸等) 对脉石的抑制效果, 研究表 明, 羧甲基纤维素的抑制效果最佳, 羧甲基纤维素对 111 ChaoXing 脉石具有良好抑制效果的原因是在脉石表面羧甲基 纤维素与捕收剂发生竞争吸附。魏志聪等 [33]研究表 明, 羧甲基纤维在钛铁矿浮选中抑制效果良好, 钛铁 矿和钛辉石与羧甲基纤维作用后, Zeta电位值均明显 降低, 当pH值为5时, CMC在矿物表面的吸附量达到 最大值, 钛辉石对CMC的吸附量明显大于钛铁矿对 CMC的吸附量。Meng Qingyou等 [34]研究了羧甲基淀 粉 (CMS) 在钛铁矿浮选中的选择性抑制行为, 结果表 明, CMS有效提高了钛铁矿和钛辉石的可浮性差异 (pH6~10) , 通过Zeta电位、 FTIR和AFM分析发现, CMS 通过化学吸附和氢键作用在矿物表面发生吸 附, CMS与钛辉石的相互作用比与钛铁矿的作用更 强, CMS阻碍了油酸钠在钛辉石表面的吸附。 2改变钛铁矿表面性质提高其可浮性 2. 1表面性质与可浮性关系 浮选药剂 (捕收剂、 活化剂和抑制剂) 都是作用 在矿物表面, 矿物表面性质对浮选药剂作用情况有 着非常重要的影响。不同类型钛铁矿, 其表面性质 不同, 与药剂的作用方式和作用效果不同, 浮选性 能差异较大 [35]。晶格取代、 脉石组分与有用矿物之 间的交互作用、 表面溶解等对表面性质有较大的影 响[36]。Akbar Mehdilo等 [37]研究表明, 钛铁矿晶格中 的Mg和V含量与晶格常数、 晶胞体积、 结晶度指数、 比重和IEP (等电点) 呈负相关关系, 而Mn含量与IEP 呈正相关关系; 钛铁矿的可浮性与IEP呈良好的负相 关关系, 晶格中Mg2和V5的溶出降低了钛铁矿IEP, 其可浮性提高; 钛铁矿溶出物解离产生的Fe3 离子也 能降低钛铁矿IEP, 并且作为活性中心与油酸根离子 反应, 而钛铁矿溶出物释放的Ca和Si离子通过增加 IEP 降低其可浮性。张国范等[38]采用浮选实验和 DLVO理论计算, 研究了脉石组分与有用矿物之间的 交互作用对浮选行为的影响, 结果表明, 当pH5.9 时, 2种矿物颗粒相互吸引 (总相互作用能为负值) , 微细粒级的钛辉石黏附在钛铁矿表面上, 显著降低 钛铁矿的回收率; 当pH8.5时, 2种矿物颗粒相互排 斥, 钛铁矿表面不能稳定黏附钛辉石。朱阳戈等 [39] 研究了钛铁矿与钛辉石表面溶解对这2种矿物浮选 分离的影响, 结果表明, 在弱酸性条件下钛铁矿表面 溶解产生的Fe2被大量氧化为Fe3, Fe3与油酸钠的作 用强于Fe2与油酸钠的作用, 故增强了油酸钠与钛铁 矿表面的作用; 同时, 表面溶解降低了钛辉石表面Ca 和Mg的含量, 使钛辉石可浮性明显下降。 2. 2微波预处理改善钛铁矿可浮性 微波能作为一种新的改性方法, 可改善钛铁矿 的表面性质, 提高钛铁矿的可浮性。X. Fan等 [40]对挪 威某钛铁矿石进行微波预处理, 结果表明, 与常规浮 选相比, 微波预处理改善了钛铁矿可浮性, 精矿钛铁 矿回收率提高, 对钛铁矿表面ζ电位的研究表明, 微波 辐照增强了钛铁矿颗粒亥姆霍兹层中油酸根离子的 吸附, 导致钛铁矿表面电性负值提高。Omid Salmani Nuri等 [41]研究了微波辐照功率、 pH、 化学试剂用量 (捕收剂、 抑制剂和活化剂) 等参数对反应的影响, 结 果表明, 微波表面预处理过程中的最佳参数为 微波 功率1 000 W, pH6.3, 油酸钠用量3.6510-4mol/L, 酸化硅酸钠用量2 g/L, 硝酸铅用量2.110-5mol/L; 微波辐照后钛铁矿的回收率和分离效率分别提高了 86.03和48.61个百分点。Mehdi Irannajad等 [42]认为在 微波辐照改善钛铁矿可浮性的预处理阶段, 铁离子 起着重要的作用 Fe3离子的相对含量的增加提高了 钛铁矿的可浮性, 微波辐照后油酸根离子在钛铁矿 和含铁脉石矿物表面的吸附量增加, 油酸铁的不溶 性越大, 矿物表面疏水性越强, 气泡颗粒附着时间越 长, 浮选回收率越高; 此外, 微波辐照预处理降低了 捕收剂、 抑制剂和活化剂等浮选药剂的消耗。Omid Salmani Nuri等 [43]研究了微波辐照后对钛铁矿浮选中 化学试剂消耗的影响, 在微波辐照4 min后, 钛铁矿 表面接触角提高了25左右, 捕收剂、 活化剂和抑制剂 的投加量分别降低25、 50和50, 钛铁矿浮选回 收率和分离效率分别提高了6.29和2.63个百分点。 综上可知, 微波辐照改善钛铁矿的表面性质后, Fe3离子的相对含量增多, 使得捕收剂衍生物 (油酸 铁等) 的难溶程度增加, 钛铁矿表面捕收剂的吸附量 增多, 降低了浮选过程中捕收剂、 抑制剂和活化剂等 浮选药剂的消耗量。 3结语与展望 (1) 近年来, 钛铁矿的浮选药剂的研究取得了丰 硕成果。①在捕收剂研究方面 脂肪酸、 羟肟酸、 膦 酸等几种类型的阴离子捕收剂与钛铁矿的作用机制 更加明晰, 钛铁矿浮选时捕收剂主要通过化学吸附 方式作用在矿物表面, 以油酸钠为代表的脂肪酸类 捕收剂主要与铁相互作用, 羟肟酸类捕收剂以五元 螯合物的形式与钛铁矿表面原子作用, 膦酸与钛铁 矿表面上的Fe或Ti作用, 矿浆pH值对捕收剂的作用 影响较大; 常规阴离子捕收剂在寒冷地区使用时选 矿效益不高, 醚胺类阳离子捕收剂对钛铁矿具有较 好的低温浮选性能; 组合使用捕收剂较单一捕收剂 对钛铁矿的浮选指标好; ②在钛铁矿浮选活化剂、 抑 制剂方面的研究报道相对较少 铅离子活化的报道 较多, 铜离子活化、 硫酸活化等也逐渐被报道, 探明 了水玻璃、 羧甲基纤维素 (CMC) 和草酸等抑制剂在 金属矿山2018年第12期总第510期 112 ChaoXing 钛铁矿浮选时的作用机制; ③微波被用于钛铁矿表 面预处理, 降低了捕收剂、 抑制剂、 活化剂等浮选药 剂的消耗量, 具有较好的运用前景。 (2) 目前, 国内外的大型选矿研究平台逐渐搭建 和开放, 很多新型高端仪器逐渐被利用到选矿中, 人 工智能在选矿研究中运用例子越来越多。这些为钛 铁矿浮选药剂的研究提供了强大的支撑, 选矿研究 手段及方法逐步多样化, 已经进入原子级别层面。 今后, 钛铁矿浮选技术发展的主要方向仍然是开发 新型、 环保、 低成本、 高效的浮选药剂, 同时, 类似于 微波 (表面预处理改善浮选性药剂作用) 的新型手段 (如激光等) 也将是钛铁矿浮选的重要研究方向。 参 考 文 献 马龙秋, 杜雨生, 孟庆有, 等. 钛铁矿浮选药剂及其作用机理研 究进展 [J] . 金属矿山, 2018, 47 (3) 7-12. 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