GBT 14352.18-2010 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第18部分：铼量测定.pdf

I C S7 3 ．0 6 0 D4 0 囝园 中华人民共和国国家标准 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 8 2 0 1 0 代替G B ／T1 4 3 5 2 ．1 8 1 9 9 3 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第18 部分铼量测定 M e t h o d sf o rc h e m i c a la n a l y s i so ft u n g s t e no r e sa n dm o l y b d e n u mo r e s P a r t18 D e t e r m i n a t i o no fr h e n i u mc o n t e n t 2 0 1 0 - 11 - 1 0 发布2 0 1 1 0 2 - 0 1 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局学布 中国国家标准化管理委员会厦1 1 1 前言 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 8 2 0 1 0 G B ／T1 4 3 5 2 { 钨矿石、钼矿石化学分析方法共有1 8 个部分 第1 部分钨量测定， 第2 部分钼量测定} 第3 部分铜量测定} 第4 部分铅量测定I 第5 部分锌量测定； 第6 部分镉量测定； 第7 部分钴量测定； 第8 部分镍量测定； 第9 部分硫量测定} 第1 0 部分砷量测定； 第1 1 部分铋量测定； 第1 2 部分银量测定； 第1 3 部分锡量测定； 第1 4 部分；镓量测定； 第1 5 部分锗量测定； 第1 6 部分硒量测定； 第1 7 部分碲量测定； 第1 8 部分铼量测定。 本部分为G B ／T1 4 3 5 2 的第1 8 部分。 本部分代替G B ／T1 4 3 5 2 ．1 8 - - 1 9 9 3 { 钨矿石、钼矿石化学分析方法硫氰酸盐光度法测定铼量。 本部分与G B ／T1 4 3 5 2 ．1 8 1 9 9 3 相比，主要变化如下 增加了警示内容F 修改了试样干燥温度。 本部分的附录A 为资料性附录。 本部分由中华人民共和国国土资源部提出。 本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位国家地质实验测试中心。 本部分起草单位江苏省地质调查研究院 国土资源部南京矿产资源监督检测中心 。 本部分主要起草人；蔡玉曼、张培新。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 G B ／T1 4 3 5 2 。1 8】9 9 3 。 钨矿石、钼矿石化学分析方法 第1 8 部分铼量测定 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 8 2 0 1 0 蕾示使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 G B ／T1 4 3 5 2 的本部分规定了钨矿石、钼矿石中铼量的测定方法。 本部分适用于钨矿石、钼矿石中铼量的测定。 测定范围1p g ／g ～3 0 0 ／x g ／g 的铼。 2 规范性引用标准 下列文件中的条款通过G B ／T1 4 3 5 2 的本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文 件，其随后所有的修改单 不包括勘误的内容 或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本 部分。 G B ／T6 6 8 2 分析实验室用水规格和试验方法 G B ／T1 4 5 0 5岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定 3 原理 试料用氧化镁烧结分解，水浸取液在酒石酸存在下，调节p H 为8 ～9 ，用氯化四苯胂三氯甲烷萃取 分离高铼酸，将三氯甲烷分出后置于水浴上蒸干，以6m o | ／L 盐酸溶解高铼酸盐，以二氯化锡还原，硫氰 酸盐显色，用乙酸丁酯萃取，有机相在分光光度计上，于波长4 3 0n m 处，测量吸光度，计算铼量。 4 试剂 本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合G B ／T6 6 8 2 的分析实验室用水。 4 ．1 氧化镁。 4 ．2 酒石酸。 4 ．3 三氯甲烷。 4 ．4 乙酸丁酯。 4 ．5 过氧化氢。 4 ．6 盐酸 P 1 ．1 9g ／m L 。 4 ．7 盐酸 1 1 。 4 ．8 碳酸氢钠溶液 1 0 0g ／L 。 4 ．9 氯化钠溶液 1 0 0g ／L 。 4 ．1 0 硫氰酸钾溶液 2 5 0g ／L 。 4 ．1 1 氯化四苯胂盐酸盐溶液 T P A C 2 0g ／L 。 4 ．1 2 二氯化锡溶液 3 5 0g ／L 称取3 5g 二氯化锡溶解于5 0m L 盐酸 4 ．6 中，加水稀释至1 0 0m L ，投入1g 锡粒置于棕色 】 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 8 2 0 1 0 瓶中。 4 ．1 3 氨水 1 1 。 4 ．1 4 铼标准溶液 a 铼标准储备溶液[ - p R e 5 0 ．0 ／1 9 ／m L ] 称取1 0 ．0 0m g 金属铼粉 9 9 ．9 9 9 ％ ，置于1 0 0m L 烧杯中，加人2 0m L 氨水 4 ．1 3 及5m L 过氧化氢 4 ．5 溶解，置水浴上蒸干，加入适量水温热 溶解，以水移入2 0 0m L 容量瓶中，并稀释至刻度。摇匀； b 铼标准溶液[ - p R e 一5 ．0 ／1 9 ／m L ] 移取2 0 ．0 0m L 铼标准储备溶液r 4 ．1 4 a ] ，置于2 0 0m L 容 量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 4 ．1 5 酚酞溶液 1g ／L 0 ．1g 酚酞溶解于1 0 0m L 乙醇中。 5 仪器 5 ．1 分析天平三级，感量0 ．1m g 。 5 ．2 分光光度计。 6 试样 6 ．1 按G B ／T1 4 5 0 5 的相关要求，加工试样粒径应小于9 7p m 。 6 ．2 试样应在1 0 5 ℃预干燥2h ，含硫矿物的试样在6 0 ℃～8 0 ℃的鼓风干燥烘箱内干燥2h ～4h ，然 后置于干燥器中，冷却至室温。 7 分析步骤 7 ．1 试样 根据试样中铼量按表i 称取试料量，精确至0 ．1m g 。 表1 试料量 铼量／ 肛g ／g 试料量／g显色时加入萃取剂体积／m L 1 ～5 2 6 ．0 0 5 ～1 0 1 6 ．0 0 1 0 ～3 0 1 1 0 ．0 0 3 0 ～6 00 ．51 0 ．0 0 6 0 ～1 0 00 ．31 0 ．0 0 1 0 0 ～1 5 00 ．21 0 ．0 0 1 5 0 ～3 0 0 0 ．11 0 ．0 0 7 ．2 空白试验 随同试料进行双份空白试验，所用试剂应取自同一试剂瓶，加入同等的量。 7 ．3 验证试验 随同试料分析同矿种、含量相近的标准物质。 7 ．4 试料分解 7 ．4 ．1 将试料 7 ．1 置于预先盛有2g 氧化镁 4 ．1 [ 如称取试料2g 应加入4g 氧化镁 4 ．1 ] 的 2 0m L 瓷坩埚中，搅拌均匀，表面覆盖约0 ．5g 氧化镁 4 ．1 ，置于高温炉中，由室温逐渐升温至6 8 0 ℃ 2 0 ℃，保持2h ，取出，冷却。 2 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 8 2 0 1 0 7 ．4 ．2 将烧结物倒人已盛有4 滴～5 滴过氧化氢 4 ．5 的1 0 0m L 烧杯中，以热水洗涤坩埚数次，倒人 烧杯中，并用水稀释体积至5 0m L 左右，盖上表面皿，置小电炉上煮沸1 0m i n ，再移置于低温电热板上 保温2h 使溶液清澈，取下，冷却。 7 ．4 ．3 用中速滤纸以倾泻法并清洗两次。滤液以1 0 0m L 烧杯承接，将残渣移入漏斗中，再用水洗 5 次～6 次。 7 ．4 ．4 滤液置于电热板上蒸至约1 0 m L 左右，加入1g 酒石酸 4 ．2 ，取下，加入1 滴酚酞溶液 4 ．1 5 ， 用氨水 4 ．1 3 调至溶液变红，用适量水移人已盛有2m L 碳酸氢钠溶液 4 ．8 的6 0m L 分液漏斗中，用 水稀释至2 0m L ，加入1m LT P A C 4 ．1 1 、1 0m L 三氯甲烷 4 ．3 ，萃取2m i n ，静置分层，用于滤纸条 擦净漏斗颈部可能存在的水珠，小心地将下层三氯甲烷移入干燥的2 0m L 烧杯中 如有水珠混人三氯 甲烷中应倒回原漏斗中重新分离 ，于分离后的水相中再加入5m L 三氯甲烷 4 ．3 萃取2m i n ，同上方 法将第二次萃取后的三氯甲烷移入原2 0m L 烧杯中，合并两次萃取液，加入0 ．1m L 氯化钠溶液 4 ．9 置沸水浴上蒸干，加入6m L 盐酸 4 ．7 ，继续置沸水浴上加热5m i n ，取下冷却，用1 0m L 盐酸 4 ．7 将 烧杯内溶液移人2 5m L 带塞比色管中，摇匀。 注1 萃取液中有水珠倒回原漏斗中置新分离。 注2 不加热易偏低。 7 ．4 ．5 向比色管中加入1 ．5 m L 硫氰酸钾溶液 4 ．1 0 ，摇匀，加入1 ．5 m L 二氯化锡溶液 4 ．1 2 ，摇匀， 放置2 0 m i n 后，视铼量准确加入6 m L 曲线A 或1 0 m L 曲线B 乙酸丁酯 4 ．4 ，萃取1 ．5r a i n ，待分 层后，备测。 注有关说明见附录A 。 7 ．5 校准溶液系列配制 视铼量分取0 ．0 0m L 、0 ．5 0m L 、1 ．0 0m L 、1 ．5 0m L 、2 ．0 0m L 曲线A 或0 ．0 0m L 、1 ．0 0 m L 、 2 ．0 0m L 、3 ．0 0m L 、4 ．0 0m L 、5 ．0 0m L 、6 ．0 0m L 曲线B 铼标准溶液[ 4 ．1 4 b ] ，分别置于一组2 5m L 带塞比色管中，补加水至8m L ，加入8m L 盐酸 4 ．6 ，摇匀，流水冷却，以下按分析步骤 7 ．4 ．5 进行。 7 ．6 测定 在分光光度计上。于波长4 3 0n m 处，用3e r a 曲线A 或2c m 曲线B 比色皿，以乙酸丁酯 4 ．4 作 参比，测量校准溶液、试料溶液、空白试验溶液和验证试验溶液的吸光度。 7 ．7 校准曲线绘制 以铼量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制校准曲线，从校准曲线上查得相应的铼量。 8 结果计算 铼量以质量分数w R e 计，数值以P g ／g 表示，按式 1 计算 w R e m l - - m o m 式中 m 。从校准曲线上查得分取试料溶液的铼量，单位为微克 p g m 。从校准曲线上查得空白试验溶液的铼量，单位为微克 p g m 试料量，单位为克 g 。 计算结果为、．、．。 9 精密度 方法精密度见表2 。 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 8 2 0 1 0 表2 精密度 单位为微克每克 元 素水平范围m置复性限r再现性限R I铼 2 ．2 8 ～6 5 ．4r O ．1 4 22 m 。’2 5 o R 一0 ．4 2 55 0 ．1 3 48 m 注t 本精密度数据是由4 个实验室对3 个水平的试样进行试验确定。 4 附录A 资料性附录 有关说明 G B ／T1 4 3 5 2 ．1 8 2 0 1 0 A ．1 在本实验条件下，试样经氧化镁烧结，大量的F e 、M o 、W 、N b 、V 、C a 、M g 、A I 、B i 、M n 、A g 、Z n 、N i 、 C o 、C r 、S n 、C u 、T e 经水提取后均不进入溶液或不干扰测定，如水提取液中存在有0 ．2m gV 、W 、M o 、 N b 、C u 、C r 等经氯化四苯肿一三氯甲烷萃取分离后均不再干扰测定。 A ．2 烧结物浸取时，浸出液体积不宜太小，煮沸后体积约有3 0m L 即可，煮沸时间不要少于5r a i n ，否 则铼浸出不完全，导致结果偏低。 A ．3 高铼酸经三氯甲烷两次萃取后回收率大于9 9 ％，故标准可不经萃取。