资源描述：
第４ ４卷第１ ０期 原子能科学技术Ｖ ｏ ｌ ． ４ ４，Ｎ ｏ ． １ ０ ２ ０ １ ０年１ ０月 Ａ ｔ ｏ ｍ ｉ ｃ Ｅ ｎ ｅ ｒ ｇ ｙ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ａ ｎ ｄ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ Ｏ ｃ ｔ ． ２ ０ １ ０ 掺钕钙钛锆石、 榍石组合矿物固化体的 浸出性能 滕元成１， 李玉香１， 徐会杰２， 任雪潭１ （１．西南科技大学 四川省非金属复合与功能材料重点实验室－省部共建国家重点实验室培育基地， 四川 绵阳 ６ ２ １ ０ １ ０；２． 保定天威薄膜光伏有限公司， 河北 保定 ０ ７ １ ０ ５ １） 摘要 以硅酸锆（Ｚ ｒ Ｓ ｉ Ｏ４） 、 碳酸钙（ Ｃ ａ Ｃ Ｏ３） 、 二氧化钛（Ｔ ｉ Ｏ２） 、 氧化铝（Ａ ｌ２Ｏ３） 和氧化钕（Ｎ ｄ２Ｏ３） 为原料， 采用固相反应工艺， 制备掺钕钙钛锆石、 榍石组合矿物固化体， 借助Ｘ射线衍射（Ｘ Ｒ Ｄ） 、 背散射二次电 子像（Ｂ Ｓ Ｅ） 、 荧光光谱（ Ｆ Ｓ） 、 能谱（Ｅ Ｄ Ｓ） 等分析手段， 研究掺钕钙钛锆石、 榍石组合矿物固化体的化学稳 定性。结果表明， 钙钛锆石、 榍石的组合矿物能很好地固溶Ｎ ｄ， 固化体具有良好的化学稳定性； 在 ９ ０℃ ， 第 ４ ２ ｄ，Ｃ Ｚ １ ５－１ ２ ６ ０、Ｃ Ｚ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０、Ｃ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０固 化 体 样 品 的 平 均 归 一 化 浸 出 率 分 别 为 １． ８ ２１ ０ －４、 １． ３ ８１ ０ －４、 １． ４ ８１ ０ －４ ｇｍ－２ｄ－１； 固化体的较佳烧结温度为１ ２ ６ ０℃。 关键词 榍石； 钙钛锆石； 固化体； 浸出率 中图分类号Ｔ Ｌ ３ ２ ６ 文献标志码 Ａ 文章编号１ ０ ０ ０－６ ９ ３ １（ ２ ０ １ ０）１ ０－１ １ ７ ９－０ ６ Ｌ ｅ ａ ｃ ｈ ｉ ｎ ｇ Ｐ ｅ ｒ ｆ ｏ ｒ ｍ ａ ｎ ｃ ｅ ｏ ｆ Ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｕ ｎ ｄ ｉ ｎ ｇ Ｍ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ ｓ ｏ ｆ Ｚ ｉ ｒ ｃ ｏ ｎ ｏ ｌ ｉ ｔ ｅ ａ ｎ ｄ Ｓ ｐ ｈ ｅ ｎ ｅ Ｄ ｏ ｐ ｅ ｄ Ｎ ｅ ｏ ｄ ｙ ｍ ｉ ｕ ｍ Ｔ Ｅ ＮＧ Ｙ ｕ ａ ｎ－ｃ ｈ ｅ ｎ ｇ １， Ｌ Ｉ Ｙ ｕ－ｘ ｉ ａ ｎ ｇ １， ＸＵ Ｈ ｕ ｉ－ ｊ ｉ ｅ ２， Ｒ Ｅ Ｎ Ｘ ｕ ｅ－ｔ ａ ｎ １ （１．Ｓ ｔ ａ ｔ ｅ Ｋ ｅ ｙ Ｌ ａ ｂ ｏ ｒ ａ ｔ ｏ ｒ ｙ Ｃ ｕ ｌ ｔ ｉ ｖ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ Ｂ ａ ｓ ｅ ｆ ｏ ｒ Ｎ ｏ ｎ ｍ ｅ ｔ ａ ｌ Ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｅ ａ ｎ ｄ Ｆ ｕ ｎ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ Ｍ ａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｓ， Ｓ ｏ ｕ ｔ ｈ ｗ ｅ ｓ ｔ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ａ ｎ ｄ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ，Ｍ ｉ ａ ｎ ｙ ａ ｎ ｇ６ ２ １ ０ １ ０，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ； 收稿日期２ ０ ０ ９－０ ９－３ ０； 修回日期 ２ ０ １ ０－０ ３－１ １ 基金项目 国家自然科学基金资助项目（１ ０ ７ ７ ５ １ １ ３） ； 西南科技大学核废物与环境安全国防重点学科实验室资助项目 作者简介 滕元成（１ ９ ６ ４） ， 男， 四川邻水人， 教授， 硕士， 无机非金属材料专业 ２．Ｂ ａ ｏ ｄ ｉ ｎ ｇ Ｔ ｉ ａ ｎ ｗ ｅ ｉ Ｓ ｏ ｌ ａ ｒ ｆ ｉ ｌ ｍ ｓ Ｃ ｏ．，Ｌ ｔ ｄ．，Ｂ ａ ｏ ｄ ｉ ｎ ｇ０ ７ １ ０ ５ １，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ） Ａ ｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔＴ ｈ ｅ ｓ ｙ ｎ ｒ ｏ ｃ ｆ ｏ ｒ ｍ ｏ ｆ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｕ ｎ ｄ ｉ ｎ ｇ ｍ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ ｓ ｏ ｆ ｚ ｉ ｒ ｃ ｏ ｎ ｏ ｌ ｉ ｔ ｅ ａ ｎ ｄ ｓ ｐ ｈ ｅ ｎ ｅ ｄ ｏ ｐ ｅ ｄ ｎ ｅ ｏ ｄ ｙ ｍ ｉ ｕ ｍ ｗ ａ ｓ ｐ ｒ ｅ ｐ ａ ｒ ｅ ｄ ｂ ｙ ｕ ｓ ｉ ｎ ｇ ｚ ｉ ｒ ｃ ｏ ｎ，ｃ ａ ｌ ｃ ｉ ｕ ｍ ｃ ａ ｒ ｂ ｏ ｎ ａ ｔ ｅ ，ｔ ｉ ｔ ａ ｎ ｉ ｕ ｍ ｄ ｉ ｏ ｘ ｉ ｄ ｅ，ａ ｌ ｕ ｍ ｉ － ｎ ａ，ｎ ｅ ｏ ｄ ｙ ｍ ｉ ｕ ｍ ｏ ｘ ｉ ｄ ｅ ａ ｓ ｒ ａ ｗ ｍ ａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｓ ａ ｎ ｄ ｓ ｏ ｌ ｉ ｄ ｐ ｈ ａ ｓ ｅ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ． Ｔ ｈ ｅ ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ ｄ ｕ ｒ ａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ ｓ ｙ ｎ ｒ ｏ ｃ ｆ ｏ ｒ ｍ ｗ ａ ｓ ｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ ｅ ｄ ｂ ｙ ｍ ｅ ａ ｎ ｓ ｏ ｆ Ｘ－ ｒ ａ ｙ ｄ ｉ ｆ ｆ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ（Ｘ Ｒ Ｄ） ，ｂ ａ ｃ ｋ ｓ ｃ ａ ｔ ｔ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ ｓ ｃ ａ ｎ ｎ ｉ ｎ ｇ ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｎ ｍ ｉ ｃ ｒ ｏ ｓ ｃ ｏ ｐ ｙ （Ｂ Ｓ Ｅ） ，ｅ ｎ ｅ ｒ ｇ ｙ ｄ ｉ ｓ ｐ ｅ ｒ ｓ ｉ ｖ ｅ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｓ ｃ ｏ ｐ ｙ（Ｅ Ｄ Ｓ） ，ｆ ｌ ｕ ｏ ｒ ｅ ｓ － ｃ ｅ ｎ ｃ ｅ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｕ ｍ（Ｆ Ｓ）ａ ｎ ｄ ｓ ｏ ｏ ｎ． Ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｉ ｎ ｄ ｉ ｃ ａ ｔ ｅ ｔ ｈ ａ ｔ ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ｍ ｐ ｏ ｕ ｎ ｄ ｉ ｎ ｇ ｍ ｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ ｓ ｏ ｆ ｚ ｉ ｒ ｃ ｏ ｎ ｏ ｌ ｉ ｔ ｅ ａ ｎ ｄ ｓ ｐ ｈ ｅ ｎ ｅ ｃ ａ ｎ ｄ ｉ ｓ ｓ ｏ ｌ ｖ ｅ ｃ ｏ ｍｍ ｅ ｎ ｄ ａ ｂ ｌ ｙ ｎ ｅ ｏ ｄ ｙ ｍ ｉ ｕ ｍ，ａ ｎ ｄ ｉ ｔ ｓ ｓ ｙ ｎ ｒ ｏ ｃ ｆ ｏ ｒ ｍ ｈ ａ ｓ ａ ｇ ｏ ｏ ｄ ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ ｄ ｕ ｒ ａ ｂ ｉ ｌ ｉ ｔ ｙ ．Ｔ ｈ ｅ ｕ ｎ ｉ ｔ ａ ｒ ｙ ａ ｖ ｅ ｒ ａ ｇ ｅ ｌ ｅ ａ ｃ ｈ ｉ ｎ ｇ ｒ ａ ｔ ｅ ｓ ｏ ｆ ｎ ｅ ｏ ｄ ｙ ｍ ｉ ｕ ｍ ｏ ｆ ｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ Ｃ Ｚ １ ５－１ ２ ６ ０，Ｃ Ｚ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０ａ ｎ ｄ Ｃ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０ａ ｒ ｅ １． ８ ２１ ０ －４，１． ３ ８１ ０－４，１． ４ ８ １ ０ －４ ｇｍ －２ｄ－１， ｒ ｅ ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｌ ｙ ａ ｔ ９ ０℃，ｔ ｈ ｅ ４ ２ ｎ ｄ ｄ ａ ｙ ．Ｔ ｈ ｅ ｂ ｅ ｔ ｔ ｅ ｒ ｓ ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ ｔ ｅ ｍ ｐ ｅ ｒ ａ－ ｔ ｕ ｒ ｅ ｏ ｆ ｓ ｙ ｎ ｒ ｏ ｃ ｆ ｏ ｒ ｍ ｉ ｓ １ ２ ６ ０℃． Ｋ ｅ ｙ ｗ ｏ ｒ ｄ ｓｓ ｐ ｈ ｅ ｎ ｅ；ｚ ｉ ｒ ｃ ｏ ｎ ｏ ｌ ｉ ｔ ｅ；ｆ ｏ ｒ ｍ；ｌ ｅ ａ ｃ ｈ ｉ ｎ ｇ ｒ ａ ｔ ｅ 高放废物（ＨＬＷ） 是一种放射性强、 毒性 大、 半衰期长、 释热量多的特殊废物， 必须对其 进行安全固化处理与处置， 使之与生物圈充分、 可靠地隔离， 其隔离时间需超过１万年［ １－２］。人 造岩石（Ｓ ｙ ｎ ｒ ｏ ｃ） 具有优良的化学稳定性、 机械 稳定性、 热稳定性、 抗辐照稳定性， 且放射性核 素可固溶在稳定矿物的晶格中， 因此， 人造岩石 被认为是锕系核素理想的固化介质材料［ ３］。 钙钛锆石（Ｃ ａ Ｚ ｒ Ｔ ｉ ２Ｏ７） 和榍石（Ｃ ａ Ｔ ｉ Ｓ ｉ Ｏ５） 具有优异的稳定性， 能够将锕系核素作为晶体 的组成部分固定在晶格中， 其人造岩石固化体 具有很好的长期安全性， 是人造岩石固化处理 ＨＬＷ 理想的介质材料［ ４－９］。国内外对钙钛锆 石的制备、 稳定性评价、 固溶机制、 固化体的制 备 及 其 性 能 等 方 面 进 行 了 较 全 面 的 研 究［ ３，１ ０－１ １］， 对榍石及钙钛锆石、 榍石组合矿物的 研究报道很少。文献［ ９］ 采用溶胶－凝胶法、 共 沉淀法和溶液燃烧法在１ ０ ０ ０～１ ２ ０ ０ ℃合成 了Ｃ ａ Ｔ ｉ Ｓ ｉ Ｏ５。文献［１ ２－１ ４］ 采用简洁实用的固 相反应工艺， 研究了榍石及钙钛锆石、 榍石组合 矿物的合成及其模拟核素固化体的制备和性能。 本研究以Ｚ ｒ Ｓ ｉ Ｏ４、Ｔ ｉ Ｏ２、Ｃ ａ Ｃ Ｏ３为原料， 采 用固相反应制备掺钕钙钛锆石、 榍石组合矿物 固化体， 研究固化体的化学稳定性。 １ 实验 １． １ 实验配方设计 锕系元素的晶体化学性质与价态相同、 离 子半径相近的稀土元素接近，Ｎ ｄ ３＋的离子半径 与 Ｕ ３＋、 Ｐ ｕ ３＋、 Ａｍ ３＋ 和 Ｃ ｍ ３＋ 等相近。参照国 内外相关研究工作的经验， 本文用 Ｎ ｄ ３＋来模拟 Ａ ｎ ３＋（ 三价锕系核素） 。在配方设计时， 采用考 虑电价补偿和不考虑电价补偿两种实验方案。 依据类质同像原理，Ｎ ｄ ３＋ 可被固溶在榍石 的Ｃ ａ ２＋位以及钙钛锆石的Ｃ ａ２＋位、 Ｚ ｒ ４＋位， 选择 Ａ ｌ ３＋进行电价补偿， Ａ ｌ ３＋ 可占据钙钛锆石和榍 石的Ｔ ｉ ４＋位。根据文献［ ５］ ， 在设计配方时， 针 对 Ｎ ｄ ３＋在钙钛锆石晶体中的固溶设计了３种 固溶机制 １）Ｎ ｄ ３＋ 固溶在钙钛锆石的Ｃ ａ ２＋ 位 和Ｚ ｒ ４＋位的摩尔数各占５ ０％， 理论上形成的固 溶体为 Ｃ ａ１－ｘ／２Ｎ ｄｘＺ ｒ１－ｘ／２Ｔ ｉ２Ｏ７； ２）当掺入 Ｎ ｄ 为（ｘ＋ｙ） ／ ２ｍ ｏ ｌ时， ｙ／４ｍ ｏ ｌ的 Ｎ ｄ ３＋ 固溶在 Ｚ ｒ ４＋位， （ ｘ／２＋ｙ／４）ｍ ｏ ｌ的Ｎ ｄ ３＋占据Ｃ ａ２＋位， 引入ｘ／２ｍ ｏ ｌ 的 Ａ ｌ ３＋ 置换 Ｔ ｉ ４＋ 以保持电价平 衡，形 成 的 固 溶 体 为Ｃ ａ １－ｘ／２－ｙ／４Ｎ ｄ（ｘ＋ｙ） ／２－ Ｚ ｒ１－ｙ／４Ａ ｌｘ／２Ｔ ｉ２－ｘ／２Ｏ７；３）Ｎ ｄ ３＋固溶在 Ｃ ａ２＋位， 引入与Ｎ ｄ ３＋等摩尔数的 Ａ ｌ ３＋置换 Ｔ ｉ ４＋以补偿 电价， 形成的固溶体为Ｃ ａ１－ｘＮ ｄｘＺ ｒ Ａ ｌｘＴ ｉ１－ｘＯ７。 前期的研究［ １ ３］表明， 在未引入电价补偿离子 （ 如Ａ ｌ ３＋） 时， Ｎ ｄ ３＋很难固溶在榍石中形成固溶 体（Ｃ ａ １－３ｘＮ ｄ２ｘＴ ｉ Ｓ ｉ Ｏ５） 。设计Ｎ ｄ ３＋ 在榍石晶 体中的固溶机制时， 引入 Ａ ｌ ３＋作为电价补偿离 子， 形成的固溶体为Ｃ ａ １－ｘＮ ｄｘＡ ｌｘＴ ｉ１－ｘＳ ｉ Ｏ５。 设计的实验配方的化学式为 配方Ｃ Ｚｎ（Ｃ ａ １－ｘ／２Ｎ ｄｘＺ ｒ１－ｘ／２Ｔ ｉ２Ｏ７）∶ ｎ（Ｃ ａ１－ｘＮ ｄｘＡ ｌｘＴ ｉ１－ｘＳ ｉ Ｏ５）＝（２／ （２－ｘ） ）∶１， 取ｘ＝０． １ ５。 配方Ｃ Ｚ Ａｎ（Ｃ ａ １ －ｘ／２ －ｙ／４Ｎ ｄ（ｘ＋ｙ） ／２Ｚ ｒ１ －ｙ／４Ａ ｌｘ／２－ Ｔ ｉ２ －ｘ／２Ｏ７）∶ｎ（Ｃ ａ１ －ｘＮ ｄｘＡ ｌｘＴ ｉ１ －ｘＳ ｉ Ｏ５）＝ （ ４／ （４－ｙ） ）∶１ ， 取 ｘ＝ｙ＝０． １ ５。 配方Ｃ Ａｎ（Ｃ ａ １－ｘＮ ｄｘＺ ｒ Ａ ｌｘＴ ｉ２－ｘＯ７）∶ ｎ（Ｃ ａ１－ｘＮ ｄｘＡ ｌｘＴ ｉ１－ｘＳ ｉ Ｏ５＝１∶１ ， 取 ｘ＝０． １ ５。 配方 Ｃ Ｚ、Ｃ Ｚ Ａ、 Ｃ Ａ 中钙钛锆石固溶体与 榍石固溶体的摩尔比是根据Ｚ ｒ Ｓ ｉ Ｏ４中Ｚ ｒ与Ｓ ｉ 的摩尔比， 利用设计的 Ｎ ｄ在钙钛锆石和榍石 中的固溶方式， 通过计算得到的。前期的研究 表明，Ｎ ｄ在钙钛锆石、 榍石组合矿物中的最高 化学固容量为０． ２ ５个结构单元， 即ｘ＝０． ２ ５或 ｘ＝ｙ＝０． ２ ５， 本研究选取的配方为ｘ＝０． １ ５或 ｘ＝ｙ＝０． １ ５。 １． ２ 样品制备 实 验 采 用 硅 酸 锆 （Ｚ ｒ Ｓ ｉ Ｏ ４） 、碳 酸 钙 （Ｃ ａ Ｃ Ｏ ３） 、 二氧化钛（Ｔ ｉ Ｏ２） 、 氧化铝（Ａ ｌ２Ｏ３） 和 氧化钕（Ｎ ｄ ２Ｏ３） 为原料。Ｚ ｒ Ｓ ｉ Ｏ４产自澳大利 亚， 其平均粒径约 １μｍ， 硅酸锆质量分数为 ９ ５． ２％， 碳酸钙、 二氧化钛、 氧化铝和氧化钕均 为分析纯的化学试剂。实验的工艺流程为 硅 酸锆、 碳酸钙、 二氧化钛、 氧化铝、 氧化钕→配 料→细磨→预煅烧→压制成型→烧结→固化体 样品。实验配方和样品列于表１。 ０８１１ 原子能科学技术 第４ ４卷 表１ 实验配方和样品 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ １ Ｆ ｏ ｒ ｍ ｕ ｌ ａ ｓ ａ ｎ ｄ ｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ ｓ 配方号配方化学式样品号烧结温度／℃ Ｃ Ｚ ｎ（Ｃ ａ０． ９ ２ ５Ｎ ｄ０． １ ５Ｚ ｒ０． ９ ２ ５Ｔ ｉ２Ｏ７）∶ｎ（Ｃ ａ０． ８ ５Ｎ ｄ０． １ ５Ａ ｌ０． １ ５Ｔ ｉ０． ８ ５Ｓ ｉ Ｏ５）＝１． ０ ８ １∶１Ｃ Ｚ １ ５－１ ２ ０ ０ １ ２ ０ ０ Ｃ Ｚ １ ５－１ ２ ３ ０ １ ２ ３ ０ Ｃ Ｚ １ ５－１ ２ ６ ０ １ ２ ６ ０ Ｃ Ｚ １ ５－１ ２ ９ ０ １ ２ ９ ０ Ｃ Ｚ Ａ ｎ（Ｃ ａ０． ８ ８ ７ ５Ｎ ｄ０． １ ５Ｚ ｒ０． ９ ６ ２ ５Ａ ｌ ０． ０ ７ ５Ｔ ｉ１． ９ ２ ５Ｏ７）∶ｎ（Ｃ ａ０． ８ ５Ｎ ｄ０． １ ５Ａ ｌ０． １ ５Ｔ ｉ０． ８ ５Ｓ ｉ Ｏ５）＝１． ０ ３ ９∶１Ｃ Ｚ Ａ １ ５－１ ２ ０ ０ １ ２ ０ ０ Ｃ Ｚ Ａ １ ５－１ ２ ３ ０ １ ２ ３ ０ Ｃ Ｚ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０ １ ２ ６ ０ Ｃ Ｚ Ａ １ ５－１ ２ ９ ０ １ ２ ９ ０ Ｃ Ａ ｎ（Ｃ ａ０． ８ ５Ｎ ｄ０． １ ５Ｚ ｒ Ａ ｌ０． １ ５Ｔ ｉ１． ８ ５Ｏ７）∶ｎ（Ｃ ａ０． ８ ５Ｎ ｄ０． １ ５Ａ ｌ０． １ ５Ｔ ｉ０． ８ ５Ｓ ｉ Ｏ５）＝１∶１Ｃ Ａ １ ５－１ ２ ０ ０ １ ２ ０ ０ Ｃ Ａ １ ５－１ ２ ３ ０ １ ２ ３ ０ Ｃ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０ １ ２ ６ ０ Ｃ Ａ １ ５－１ ２ ９ ０ １ ２ ９ ０ １． ３ 分析测试 采用日本理学电机公司Ｄ／ｍ ａ ｘⅢＡ型Ｘ 衍射分 析 仪 对 样 品 进 行Ｘ射 线 衍 射 分 析 （Ｘ Ｒ Ｄ） 。用日立Ｓ －４ ７ ０ ０型扫描电镜和Ｉ Ｎ Ｃ Ａ Ｅ ｎ ｅ ｒ ｇ ｙ ３ ５ ０型能谱仪分别对样品进行背散射 二次电子像（Ｂ Ｓ Ｅ） 和能谱（ Ｅ Ｄ Ｓ） 分析。参照放 射性 废 物 固 化 体 长 期 浸 出 试 验 估 价 标 准 （Ｇ Ｂ ７ ０ ２ ３８ ６ ） 和 ＭＣ Ｃ － １ 法 ［１ ５］测定固化体 中 Ｎ ｄ的浸出率。用咪唑和丙氨酸作为络合 剂， 采用美国Ｐ Ｅ仪器公司的Ｌ Ｓ ５ ５荧光光谱 仪， 测定浸出液中 Ｎ ｄ ３＋ 的浓度（ 分析溶液 ｐ Ｈ 为３ ， 最大和最小激发波长分别为３ ４ ０ｎ ｍ 和 ４ １ ０ｎ ｍ） 。 ２ 结果分析与讨论 ２． １ 固化体的烧结温度 采用阿基米德原理测定了 Ｃ Ｚ、Ｃ Ｚ Ａ、Ｃ Ａ ３个系列的密度， 实验结果示于图１。由图１可 知， 随着烧结温度的升高， 密度逐渐增大， 在 １ ２ ６ ０℃达到最大值， 到１ ２ ９ ０ ℃， 样品的密度 略有降低。这是由于过高的烧结温度使得玻璃 相增加， 玻璃相粘度下降， 小气孔汇集成较大气 孔， 样品出现一定程度的膨胀， 造成样品密度的 降低。因此，Ｃ Ｚ、Ｃ Ｚ Ａ、 Ｃ Ａ ３个配方的较佳烧 结温度为１ ２ ６ ０℃。 ２． ２ 固化体的物相分析 在较 佳 烧 结 温 度 下 获 得 的Ｃ Ｚ １ ５－１ ２ ６ ０、 Ｃ Ｚ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０和Ｃ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０样品， 其晶相均为 Ｃ ａ Ｚ ｒ Ｔ ｉ２Ｏ７和Ｃ ａ Ｔ ｉ Ｓ ｉ Ｏ５， 仔细分析衍射峰的相 对强度， ３个样品中Ｃ ａ Ｚ ｒ Ｔ ｉ２Ｏ７和Ｃ ａ Ｔ ｉ Ｓ ｉ Ｏ５的 相对含量差异不明显（ 图２） 。这表明３个固化 体样品的晶相是Ｃ ａ Ｚ ｒ Ｔ ｉ ２Ｏ７和 Ｃ ａ Ｔ ｉ Ｓ ｉ Ｏ５组合 矿物， 且掺入的 Ｎ ｄ已固溶在组合矿物中， 形成 了Ｃ ａ Ｚ ｒ Ｔ ｉ２Ｏ７和 Ｃ ａ Ｔ ｉ Ｓ ｉ Ｏ５的固溶体， 实现了配 方设计的预期目标。 图１ Ｃ Ｚ、Ｃ Ｚ Ａ、 Ｃ Ａ系列样品的密度 与烧结温度关系 Ｆ ｉ ｇ ． １ Ｄ ｅ ｎ ｓ ｉ ｔ ｉ ｅ ｓ ｖ ｓ ． ｓ ｔ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ ｔ ｅ ｍ ｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ ｓ ｏ ｆ ｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ Ｃ Ｚ，Ｃ Ｚ Ａ ａ ｎ ｄ Ｃ Ａ ｓ ｅ ｒ ｉ ｅ ｓ １８１１ 第１ ０期 滕元成等 掺钕钙钛锆石、 榍石组合矿物固化体的浸出性能 样 品 Ｃ Ｚ １ ５－１ ２ ６ ０，Ｃ Ｚ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０ 和 Ｃ Ａ １ ５－ １ ２ ６ ０的Ｂ Ｓ Ｅ照片示于图３。可见，３个样品均 为粒状或短柱状晶粒， 平均晶粒约为１μｍ， 无 明显玻璃相， 这与 Ｘ Ｒ Ｄ 的分析结果是一致的。 Ｂ Ｓ Ｅ表明，３个样品均由亮、 暗两种衬度的晶相 组成。结合 表 ２ 结 果表明， 亮 相 是 掺 Ｎ ｄ 的 Ｃ ａ Ｚ ｒ Ｔ ｉ２Ｏ７的固溶体， 暗相为掺 Ｎ ｄ的Ｃ ａ Ｔ ｉ Ｓ ｉ Ｏ５ 的固溶体。因Ｃ ａ Ｚ ｒ Ｔ ｉ２Ｏ７和 Ｃ ａ Ｔ ｉ Ｓ ｉ Ｏ５的固溶体 是通过非均相固相反应形成的， 单个晶粒的组 成与设计 Ｃ ａ Ｚ ｒ Ｔ ｉ２Ｏ７和 Ｃ ａ Ｔ ｉ Ｓ ｉ Ｏ５固溶体的组 成存在一定差异， 样品Ｃ Ｚ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０的Ｅ Ｄ Ｓ分 析结果与设计Ｃ ａ Ｚ ｒ Ｔ ｉ ２Ｏ７和 Ｃ ａ Ｔ ｉ Ｓ ｉ Ｏ５固溶体 的 组 成 差 异 较 小，这 说 明 Ｃ ａ Ｚ ｒ Ｔ ｉ２Ｏ７和 Ｃ ａ Ｔ ｉ Ｓ ｉ Ｏ５固溶Ｎ ｄ的固溶机制是配方Ｃ Ｚ Ａ设 计的固溶机制，Ｃ ａ Ｚ ｒ Ｔ ｉ ２Ｏ７固溶Ｎ ｄ的固溶机制 与文献报道是一致的［ ５］。上 述分 析 进一 步 表 明 ，１ ２ ６ ０ ℃烧结 获 得 的 样 品 是 固 溶Ｎ ｄ的 Ｃ ａ Ｚ ｒ Ｔ ｉ２Ｏ７、Ｃ ａ Ｔ ｉ Ｓ ｉ Ｏ５组合矿物固化体。 图２ 样品Ｃ Ｚ １ ５－１ ２ ６ ０、Ｃ Ｚ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０ 和Ｃ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０的Ｘ Ｒ Ｄ谱 Ｆ ｉ ｇ ． ２ Ｘ Ｒ Ｄ ｐ ａ ｔ ｔ ｅ ｒ ｎ ｓ ｏ ｆ ｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ Ｃ Ｚ １ ５－１ ２ ６ ０， Ｃ Ｚ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０ａ ｎ ｄ Ｃ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０ 图３ 样品Ｃ Ｚ １ ５－１ ２ ６ ０（ａ） 、Ｃ Ｚ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０（ｂ ） 和 Ｃ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０（ｃ ） 的 Ｂ Ｓ Ｅ照片 Ｆ ｉ ｇ ． ３ Ｂ Ｓ Ｅ ｏ ｆ ｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ Ｃ Ｚ １ ５－１ ２ ６ ０（ａ） ，Ｃ Ｚ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０（ｂ）ａ ｎ ｄ Ｃ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０（ｃ） 表２ 样品Ｃ Ｚ １ ５－１ ２ ６ ０、Ｃ Ｚ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０、Ｃ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０的Ｅ Ｄ Ｓ分析结果 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ２ Ｅ Ｄ Ｓ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｏ ｆ ｓ ａ ｍ ｐ ｌ ｅ Ｃ Ｚ １ ５－１ ２ ６ ０，Ｃ Ｚ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０ａ ｎ ｄ Ｃ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０ 样品物相指标化学式 ｗ／％ Ａ ｌ Ｓ ｉ Ｚ ｒ Ｃ ａ Ｔ ｉ Ｎ ｄ Ｃ Ｚ １ ５－１ ２ ６ ０ 榍石 Ｅ Ｄ Ｓ Ｃ ａ０． ９ １ ５Ｎ ｄ０． １ １ ４Ａ ｌ０． １ ２ ９Ｚ ｒ０． １ ０ ０Ｔ ｉ０． ８ ６ ５Ｓ ｉ０． ８ ９ ６Ｏ５２． ６ ３ １ ９． ０ ０ ６． ８ ６ ２ ７． ７ １ ３ １． ４ １ １ ２． ３ ９ 配方Ｃ ａ０． ８ ５Ｎ ｄ０． １ ５Ａ ｌ０． １ ５Ｔ ｉ０． ８ ５Ｓ ｉ Ｏ５４． １ ２ ２ １． ３ ７ ０ ２ ４． ４ ３ ２ ９． ３ １ ２ ０． ７ ６ 钙钛锆石 Ｅ Ｄ Ｓ Ｃ ａ１． ０ ８ １Ｎ ｄ０． １ ４ ３Ａ ｌ０． １ １ ６Ｚ ｒ０． ４ ４ ９Ｔ ｉ１． ６ ７ ６Ｓ ｉ０． ６ ４ ０Ｏ７ １． ５ ２ ８． ６ ９ １ ９． ８ １ ２ ０． ９ ７ ３ ９． ０ １ ９． ９ ９ 配方Ｃ ａ０． ９ ２ ５Ｎ ｄ０． １ ５Ｚ ｒ０． ９ ２ ５Ｔ ｉ２Ｏ７ ０ ０ ３ １． ９ ２ １ ４． ０ ３ ４ ２． １ １ １ １． ９ ３ Ｃ Ｚ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０ 榍石Ｅ Ｄ Ｓ Ｃ ａ０． ８ ４ ５Ｎ ｄ０． １ ５ ５Ａ ｌ ０． １ ８ ６Ｚ ｒ０． ０ ７ ６Ｔ ｉ０． ８ １ ３Ｓ ｉ０． ９ ３ ３Ｏ５３． ７ ７ １ ９． ６ ３ ５． ２ １ ２ ５． ３ ７ ２ ９． ２ ９ １ ６． ７ ３ 配方Ｃ ａ０． ８ ５Ｎ ｄ０． １ ５Ａ ｌ０． １ ５Ｔ ｉ０． ８ ５Ｓ ｉ Ｏ５ ４． １ ２ ２ １． ３ ７ ０ ２ ４． ４ ３ ２ ９． ３ １ ２ ０． ７ ６ 钙钛锆石Ｅ Ｄ Ｓ Ｃ ａ０． ７ １ ２Ｎ ｄ０． １ ５ １Ａ ｌ０． １ ３ ８Ｚ ｒ０． ８ ７ ８Ｔ ｉ１． ６ ５ ３Ｓ ｉ０． ３ ９ ７Ｏ７１． ６ ７ ４． ９ ５ ３ ５． ６ １ １ ２． ７ ０ ３ ５． ３ ７ １ ０． ５ ３ 配方Ｃ ａ０． ８ ８ ７ ５Ｎ ｄ０． １ ５Ｚ ｒ０． ９ ６ ２ ５Ａ ｌ０． ０ ７ ５Ｔ ｉ１． ９ ２ ５Ｏ７ １ １． １ ２ ０ ３ ５． ７ ９ １ ４． ０ ８ ３ ７． ７ ６ １ １． ２ ６ Ｃ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０ 榍石 Ｅ Ｄ Ｓ Ｃ ａ０． ９ ０ ４Ｎ ｄ０． ０ ７ ９Ａ ｌ０． １ ０ ３Ｚ ｒ０． ０ ８ ９Ｔ ｉ０． ９ ７ ２Ｓ ｉ０． ８ ５ １Ｏ５２． １ ６ １ ８． ４ ８ ６． ３ ０ ２ ８． ０ ６ ３ ６． ２ ０ ８． ８ ０ 配方Ｃ ａ０． ８ ５Ｎ ｄ０． １ ５Ａ ｌ０． １ ５Ｔ ｉ０． ８ ５Ｓ ｉ Ｏ５４． １ ２ ２ １． ３ ７ ０ ２ ４． ４ ３ ２ ９． ３ １ ２ ０． ７ ６ 钙钛锆石 Ｅ Ｄ Ｓ Ｃ ａ１． １ ３ ５Ｎ ｄ０． １ ２ １Ａ ｌ０． １ ０ ７Ｚ ｒ０． ４ ４ ３Ｔ ｉ１． ５ ３ ９Ｓ ｉ０． ７ ８ ０Ｏ７ １． ４ ３ １ ０． ８ ３ １ ９． ９ ７ ２ ２． ５ １ ３ ６． ６ ３ ８． ６ ３ 配方Ｃ ａ０． ８ ５Ｎ ｄ０． １ ５Ｚ ｒ Ａ ｌ０． １ ５Ｔ ｉ１． ８ ５Ｏ７ １． ２ ３ ７． ６ ２ １ ８． ３ ６ ２ ４． ９ ３ ４ ０． ２ １ ７． ６ ４ ２８１１ 原子能科学技术 第４ ４卷 ２． ３ 固化体的化学稳定性 浸出试验固化体样品的尺寸为２ ５ｍｍ ２ ６． ５ ｍｍ，Ｃ Ｚ １ ５－１ ２ ６ ０、Ｃ Ｚ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０ 和 Ｃ Ａ １ ５－ １ ２ ６ ０样品各取两个， 浸出温度为９ ０ ℃。浸出 试验结果列于表３和４。 表３ 固化体中 Ｎ ｄ的浸出率 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ３ Ｌ ｅ ａ ｃ ｈ ｉ ｎ ｇ ｒ ａ ｔ ｅ ｏ ｆ Ｎ ｄ ｉ ｎ ｓ ｙ ｎ ｒ ｏ ｃ ｆ ｏ ｒ ｍ ｓ 浸出 天数 ３组样品中 Ｎ ｄ的浸出率／ （ｎ ｍｄ－１） Ｃ Ｚ １ ５－１ ２ ６ ０Ｃ Ｚ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０Ｃ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０ １ ７． ２ ６． ９ ６． ２ ７ ５． ８ ６ ５． ７ ６． ３ ３ ２． ２ ２． ５ ２． ３ ０ ２． １ ８ ２． ６ ２． ９ ７ ０． ５ ４ ０． ６ ２ ０． ４ ５ ０． ５ １ ０． ４ ０ ０． ３ ８ １ ０ ０． ４ ０ ０． ３ ７ ０． ３ ９ ０． ４ １ ０． ３ ６ ０． ３ ３ １ ４ ０． ３ １ ０． ３ ０ ０． ２ ４ ０． ２ ０ ０． ２ ７ ０． ２ ６ ２ １ ０． １ ８ ０． １ ９ ０． ２ ３ ０． １ ９ ０． １ ６ ０． １ ５ ２ ８ ０． １ ９ ０． １ ８ ０． １ ３ ０． １ ２ ０． １ ５ ０． １ ５ ３ ５ ０． １ ７ ０． １ ７ ０． １ ２ ０． １ ２ ０． １ ４ ０． １ ４ ４ ２ ０． １ ６ ０． １ ６ ０． １ ２ ０． １ １ ０． １ ３ ０． １ ３ 表４ 固化体中Ｎ ｄ的归一化浸出率 Ｔ ａ ｂ ｌ ｅ ４ Ｕ ｎ ｉ ｔ ａ ｒ ｙ ｌ ｅ ａ ｃ ｈ ｉ ｎ ｇ ｒ ａ ｔ ｅ ｏ ｆ Ｎ ｄ ｉ ｎ ｓ ｙ ｎ ｒ ｏ ｃ ｆ ｏ ｒ ｍ ｓ 浸出 天数 １ ０ ４归一化浸出率／ （ ｇｍ－２ｄ －１） Ｃ Ｚ １ ５－１ ２ ６ ０Ｃ Ｚ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０Ｃ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０ １ ７ ９． ５ ７ ８． ８ ５ ８． ９ ６ ０． ２ ６ ３． ７ ６ ４． ５ ３ ３ ０． １ ２ ３ ２． ４ ０ ２ ４． ４ ２ ９． ０ ３ ８． ６ ３ ６． ２ ７ １ １． １ ２ １ ２． ５ １ １ ０． ９ １ １． ０ １ ２． ５ ７ １ ２． ６ ３ １ ０ ５． ３ ５ ５． ８ ６ ４． ８ ８ ４． ９ ５ ５． ２ １ ５． ２ ５ １ ４ ３． ０ ２ ３． １ ２ ２． ８ ７ ２． ７ ９ ２． ９ ２ ２． ９ ８ ２ １ ２． ２ ２ ２． ２ ８ １． ８ ２ １． ７ ４ １． ８ ５ １． ９ ７ ２ ８ １． ９ ８ １． ９ ４ １． ６ ４ １． ５ ７ １． ６ ４ １． ４ ５ ３ ５ １． ８ ８ １． ９ ０ １． ６ ２ １． ５ ２ １． ６ ０ １． ４ ２ ４ ２ １． ８ ０ １． ８ ４ １． ４ ０ １． ３ ６ １． ５ ６ １． ３ ９ 分析表３和４可知， 在３组６个样品中， Ｎ ｄ的 浸 出 率、 归 一 化 浸 出 率 差 异 很 小， 与 Ｃ Ｚ １ ５－１ ２ ６ ０样品相比，Ｃ Ｚ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０、Ｃ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０ 的浸出率和归一化浸出率略低， 这表明Ｃ Ｚ １ ５－ １ ２ ６ ０、Ｃ Ｚ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０和Ｃ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０对Ｎ ｄ的 固 溶情 况 及 其 化 学 稳 定 性 无 明 显 差 异。尽 管 Ｃ Ｚ １ ５、Ｃ Ｚ Ａ １ ５、Ｃ Ａ １ ５ ３个配方不同， 但差异不 大，Ｃ ａ Ｚ ｒ Ｔ ｉ ２Ｏ７和 Ｃ ａ Ｔ ｉ Ｓ ｉ Ｏ５固溶 Ｎ ｄ的固溶机 制符合 Ｃ Ｚ Ａ 配方的设计思路，Ｃ Ａ １ ５ 配方与 Ｃ Ｚ Ａ １ ５配方最接近， 因此， 样品 Ｃ Ｚ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０、 Ｃ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０的浸出率和归一化浸出率略低。随 着浸出时间的增加， 固化体样品的浸出率和归 一化浸出率逐渐降低， ２ ８ｄ以后， 趋于稳定并 保持在一较低水平， 符合固化体元素浸出率的 一 般 规 律。４ ２ ｄ，Ｃ Ｚ １ ５ －１ ２ ６ ０、Ｃ Ｚ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０、 Ｃ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０的 浸 出 率 分 别 为０． １ ６、０． １ １ ５、 ０． １ ３ｎ ｍｄ －１， 平均浸出率为０． １ ３ ５ｎ ｍｄ－１； ３组样品的归一化浸出率分别为１． ８ ２１ ０ －４、 １． ３ ８１ ０ －４、 １． ４ ８１ ０ －４ ｇｍ －２ｄ－１， 平均归 一化浸出率为１ ． ４ ８１ ０ －４ ｇｍ－２ｄ－１。综上 所述， 掺钕钙钛锆石、 榍石组合矿物固化体具有 良好的化学稳定性， 能够满足ＨＬＷ固化体化 学稳定性的要求。 ３ 结论 １）以Ｚ ｒ Ｓ ｉ Ｏ４、Ｔ ｉ Ｏ２、Ｃ ａ Ｃ Ｏ３为主要原料， 采 用固相反应和采用常压烧结工艺， 可获得掺钕 钙钛锆石、 榍石组合矿物固化体。 ２）掺钕钙钛锆石、 榍石组合矿物固化体具 有良 好 的 化 学 稳 定 性，Ｃ Ｚ １ ５ －１ ２ ６ ０、Ｃ Ｚ Ａ １ ５－ １ ２ ６ ０、Ｃ Ａ １ ５－１ ２ ６ ０样品４ ２ｄ的平均归一化浸出 率分别 是１． ８ ２１ ０ －４、 １． ３ ８１ ０ －４、 １． ４ ８ １ ０ －４ ｇｍ －２ｄ－１。 ３）Ｃ ａ Ｚ ｒ Ｔ ｉ２Ｏ７和Ｃ ａ Ｔ ｉ Ｓ ｉ Ｏ５固溶 Ｎ ｄ的固溶 机制符合Ｃ Ｚ Ａ配方的设计思想。 ４）掺钕钙钛锆石、 榍石组合矿物固化体的 较佳烧结温度为１ ２ ６ ０℃。 参考文献 ［１］ 杨建文， 罗上庚， 李宝军， 等．富烧绿石人造岩石 固化模拟锕系废物［Ｊ］．原子能科学技术， ２ ０ ０ １， ３ ５（ 增刊） １ ０ ４－１ ０ ９． ＹＡＮＧ Ｊ ｉ ａ ｎ ｗ ｅ ｎ，Ｌ ＵＯ Ｓ ｈ ａ ｎ ｇ ｇ ｅ ｎ ｇ，Ｌ Ｉ Ｂ ａ ｏ ｊ ｕ ｎ，ｅ ｔ ａ ｌ ．Ｐ ｙ ｒ ｏ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｅ－ｒ ｉ ｃ ｈ ｓ ｙ ｎ ｒ ｏ ｃ ｆ ｏ ｒ ｉ ｍｍ ｏ ｂ ｉ ｌ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ａ ｃ ｔ ｉ ｎ ｉ ｄ ｅ ｓ［Ｊ］．Ａ ｔ ｏ ｍ ｉ ｃ Ｅ ｎ ｅ ｒ ｇ ｙ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ａ ｎ ｄ Ｔ ｅ ｃ ｈ－ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ，２ ０ ０ １，３ ５（Ｓ ｕ ｐ ｐ ｌ ． ） １ ０ ４－１ ０ ９（ｉ ｎ Ｃ ｈ ｉ － ｎ ｅ ｓ ｅ）． ［２］ ＥＷ Ｉ ＮＧ Ｒ Ｃ．Ｎ ｕ ｃ ｌ ｅ ａ ｒ ｗ ａ ｓ ｔ ｅ ｆ ｏ ｒ ｍ ｓ ｆ ｏ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｎ ｉ ｄ ｅ ｓ ［Ｊ］．Ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ Ａ ｃ ａ ｄ ｅ ｍ ｙ ｏ ｆ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ｓ Ｃ ｏ ｌ ｌ ｏ ｑ ｕ ｉ ｕ ｍ， １ ９ ９ ９，３３ ４ ３ ２－３ ４ ３ ９． ［３］ ＶＡＮ Ｃ Ｅ Ｅ Ｒ，Ｌ ＵＭＰ Ｋ Ｉ Ｎ Ｇ Ｒ，Ｃ Ａ Ｒ Ｔ Ｅ Ｒ Ｍ Ｌ， ｅ ｔ ａ ｌ ．Ｉ ｎ ｃ ｏ ｒ ｐ ｏ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｕ ｒ ａ ｎ ｉ ｕ ｍ ｉ ｎ ｚ ｉ ｒ ｃ ｏ ｎ ｏ ｌ ｉ ｔ ｅ ３８１１ 第１ ０期 滕元成等 掺钕钙钛锆石、 榍石组合矿物固化体的浸出性能 （Ｃ ａ Ｚ ｒ Ｔ ｉ ２Ｏ７） ［Ｊ］．Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ Ａｍ ｅ ｒ ｉ ｃ ａ ｎ Ｃ ｅ ｒ ａ ｍ ｉ ｃ Ｓ ｏ ｃ ｉ ｅ ｔ ｙ，２ ０ ０ ２，８ ５（７） １ ８ ５ ３－１ ８ ５ ９． ［４］ Ｆ Ｒ Ｏ Ｓ Ｔ Ｂ Ｒ，ＣＨＡＭＢ Ｅ Ｒ Ｌ Ａ Ｉ Ｎ Ｋ Ｒ，Ｓ ＣＨＵ－ ＭＡ ＣＨＥ Ｒ Ｊ Ｃ． Ｓ ｐ ｈ ｅ ｎ ｅ ｔ ｉ ｔ ａ ｎ ｉ ｔ ｅＰ ｈ ａ ｓ ｅ ｒ ｅ ｌ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ａ ｎ ｄ ｒ ｏ ｌ ｅ ａ ｓ ａ ｇ ｅ ｏ ｃ ｈ ｒ ｏ ｎ ｏ ｍ ｅ ｔ ｅ ｒ［Ｊ］． Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ Ｇ ｅ ｏ ｌ－ ｏ ｇ ｙ，２ ０ ０ ０，１ ７ ２１ ３ １－１ ４ ８． ［５］ 朱鑫璋， 罗上庚， 汪德熙．锕系元素的人造岩石 固化［Ｊ］．核科学与工程， １ ９ ９ ７，１ ７（２） １ ７ ３－１ ７ ８． Ｚ ＨＵ Ｘ ｉ ｎ ｚ ｈ ａ ｎ ｇ，Ｌ ＵＯ Ｓ ｈ ａ ｎ ｇ ｇ ｅ ｎ ｇ，ＷＡＮＧ Ｄ ｅ ｘ ｉ ． Ｓ ｙ ｎ ｒ ｏ ｃ ｆ ｏ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｎ ｉ ｄ ｅ ｓ ｉ ｍｍ ｏ ｂ ｉ ｌ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ［Ｊ］．Ｃ ｈ ｉ ｎ ｅ ｓ ｅ Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｎ ｕ ｃ ｌ ｅ ａ ｒ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ａ ｎ ｄ Ｅ ｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ， １ ９ ９ ７，１ ７（２） １ ７ ３－１ ７ ８（ｉ ｎ Ｃ ｈ ｉ ｎ ｅ ｓ ｅ）． ［６］ 卢喜瑞， 崔春龙， 康厚军．凤凰山岩浆岩中榍石 的结构演化及稳定性研究［Ｊ］．辐射防护， ２ ０ ０ ８， ２ ８（４） ２ ３ ２－２ ３ ７． Ｌ Ｕ Ｘ ｉ ｒ ｕ ｉ，Ｃ Ｕ Ｉ Ｃ ｈ ｕ ｎ ｌ ｏ ｎ ｇ，ＫＡＮＧ Ｈ ｏ ｕ ｊ ｕ ｎ ． Ｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈ ｏ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｔ ｒ ｕ ｃ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ ｅ ｖ ｏ ｌ ｖ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｎ ｄ ｓ ｔ ａ ｂ ｉ ｌ－ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ ｓ ｐ ｈ ｅ ｎ ｅ ｓ ｆ ｒ ｏ ｍ ｍ ａ ｇ ｍ ａ ｇ ｒ ａ ｎ ｉ ｔ ｅ ｉ ｎ Ｆ ｅ ｎ ｇ ｈ ｕ ａ ｎ ｇ Ｍ ｏ ｕ ｎ ｔ ａ ｉ ｎ［Ｊ］．Ｒ ａ ｄ ｉ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ Ｐ ｒ ｏ ｔ ｅ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ，２ ０ ０ ８，２ ８ （４） ２ ３ ２－２ ３ ７（ ｉ ｎ Ｃ ｈ ｉ ｎ ｅ ｓ ｅ）． ［７］ Ｗ Ｉ Ｌ Ｌ Ｉ Ｇ Ｅ Ｒ Ｓ Ｂ Ｊ Ａ，Ｂ ＡＫ Ｅ Ｒ Ｊ Ａ，Ｋ Ｒ Ｏ Ｇ Ｓ ＴＡ Ｄ Ｅ Ｊ，ｅ ｔ ａ ｌ ．Ｐ ｒ ｅ ｃ ｉ ｓ ｅ ａ ｎ ｄ ａ ｃ ｃ ｕ ｒ ａ ｔ ｅ ｉ ｎ ｓ ｉ ｔ ｕ Ｐ ｂ－Ｐ ｂ ｄ ａ ｔ ｉ ｎ ｇ ｏ ｆ ａ ｐ ａ ｔ ｉ ｔ ｅ，ｍ ｏ ｎ ａ ｚ ｉ ｔ ｅ ，ａ ｎ ｄ ｓ ｐ ｈ ｅ ｎ ｅ ｂ ｙ ｌ ａ ｓ ｅ ｒ ａ ｂ ｌ
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