高铁三水铝土矿综合利用新工艺.pdf

书书书 收稿日期２ ０ １ ３－ ０ ９－ １ ６ 基金项目国家自然科学基金资助项目（ ５ １ ２ ０ ４ ０ ３ ４ ） ；国家重点基础研究发展计划项目（ ２ ０ １ ４ Ｃ Ｂ ６ ４ ３ ４ ０ ５ ） ． 作者简介辛海霞（ １ ９ ８ ２－ ） ， 女， 山东烟台人， 东北大学秦皇岛分校讲师， 博士；翟玉春（ １ ９ ４ ６－） ， 男， 辽宁鞍山人， 东北大学教授， 博士生导师． 第３ ５ 卷第８ 期 ２ ０ １ ４年 ８月 东北 大 学 学 报 （ 自 然 科 学 版 ） Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｎ ｏ ｒ ｔ ｈ ｅ ａ ｓ ｔ ｅ ｒ ｎＵ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ （ Ｎ ａ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ） Ｖ ｏ ｌ ． ３ ５ ， Ｎ ｏ ． ８ Ａ ｕ ｇ ．２ ０ １ ４ ｄ ｏ ｉ １ ０ ． ３ ９ ６ ９ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ５－ ３ ０ ２ ６ ． ２ ０ １ ４ ． ０ ８ ． ０ ２ ３ 高铁三水铝土矿综合利用新工艺 辛海霞１，吴 艳２，滕 飞１，翟玉春１ ， ２ （ １ 东北大学秦皇岛分校 资源与材料学院，河北 秦皇岛 ０ ６ ６ ０ ０ ４ ； ２ 东北大学 材料与冶金学院，辽宁 沈阳 １ １ ０ ８ １ ９ ） 摘 要通过对铝土矿进行 Ｘ射线衍射分析和电镜分析， 确定了原料的主要物相和形貌． 采用低温硫酸 焙烧法可以将铝、 铁与硅进行有效的分离． 实验考察不同条件对铝、 铁提取率的影响， 结果表明 焙烧温度在 ３ ５ ０ ℃， 恒温时间 ６ ０ｍ ｉ ｎ ， 硫酸加入量为理论所需量的 １  ２倍时， 铝、 铁的提取率均可达到 ９ ２ ％以上． 采用黄钠 铁矾法使焙烧熟料水溶出后所得滤液中的大部分铁沉淀， 铁的沉淀率达 ９ ０ ％以上， 铝的沉淀率可控制在 ５ ％ 以内． 关 键 词高铁铝土矿； 综合利用； 铝铁提取； 硫酸； 焙烧； 黄钠铁矾 中图分类号Ｔ Ｆ１ １ １  １ ２ 文献标志码Ａ 文章编号１ ０ ０ ５－ ３ ０ ２ ６ （ ２ ０ １ ４ ） ０ ８－ １ １ ６ ５－ ０ ４ Ｎ ｏ ｖ ｅ ｌ Ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｆ ｏ ｒ Ｃ ｏ ｍｐ ｒ ｅ ｈ ｅ ｎ ｓ ｉ ｖ ｅ Ｕ ｔ ｉ ｌ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ Ｈ ｉ ｇ ｈ  Ｉ ｒ ｏ ｎＢ ａ ｕ ｘ ｉ ｔ ｅ Ｘ Ｉ ＮＨ ａ ｉ  ｘ ｉ ａ １，Ｗ ＵＹ ａ ｎ２，Ｔ Ｅ Ｎ ＧＦ ｅ ｉ１，Ｚ Ｈ Ａ Ｉ Ｙ ｕ  ｃ ｈ ｕ ｎ１ ， ２ （ １ Ｓ ｃ ｈ ｏ ｏ ｌ ｏ ｆＲ ｅ ｓ ｏ ｕ ｒ ｃ ｅ ｓ＆Ｍａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｓ ，Ｎ ｏ ｒ ｔ ｈ ｅ ａ ｓ ｔ ｅ ｒ ｎＵ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙａ ｔ Ｑ ｉ ｎ ｈ ｕ ａ ｎ ｇ ｄ ａ ｏ ，Ｑ ｉ ｎ ｈ ｕ ａ ｎ ｇ ｄ ａ ｏ０ ６ ６ ０ ０ ４ ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ； ２ Ｓ ｃ ｈ ｏ ｏ ｌ ｏ ｆ Ｍａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｓ ＆Ｍｅ ｔ ａ ｌ ｌ ｕ ｒ ｇ ｙ ，Ｎ ｏ ｒ ｔ ｈ ｅ ａ ｓ ｔ ｅ ｒ ｎＵ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ，Ｓ ｈ ｅ ｎ ｙ ａ ｎ ｇ１ １ ０ ８ １ ９ ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ．Ｃ ｏ ｒ ｒ ｅ ｓ ｐ ｏ ｎ ｄ ｉ ｎ ｇａ ｕ ｔ ｈ ｏ ｒ Ｘ Ｉ ＮＨ ａ ｉ  ｘ ｉ ａ ，Ｅ  ｍ ａ ｉ ｌ ｘ ｉ ｎ ｈ ａ ｉ ｘ ｉ ａ ２ ０ ０ ８ ＠１ ６ ３ ． ｃ ｏ ｍ） Ａ ｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ Ｔ ｈ ｅｂ ａ ｕ ｘ ｉ ｔ ｅｗ ａ ｓｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｚ ｅ ｄｂ ｙＸ  ｒ ａ ｙｄ ｉ ｆ ｆ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ（ Ｘ Ｒ Ｄ）ａ ｎ ｄｓ ｃ ａ ｎ ｎ ｉ ｎ ｇｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｎ ｍ ｉ ｃ ｒ ｏ ｓ ｃ ｏ ｐ ｙ（ Ｓ Ｅ Ｍ） ，ａ ｎ ｄｔ ｈ ｅｍ ａ ｉ ｎｐ ｈ ａ ｓ ｅａ ｎ ｄｍ ｏ ｒ ｐ ｈ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙｏ ｆ ｔ ｈ ｅｒ ａ ｗｍ ａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｗ ｅ ｒ ｅｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍ ｉ ｎ ｅ ｄ ． Ａ ｌ ｕ ｍ ｉ ｎ ｕ ｍ，ｉ ｒ ｏ ｎａ ｎ ｄｓ ｉ ｌ ｉ ｃ ｏ ｎｃ ａ ｎｂ ｅｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｉ ｖ ｅ ｌ ｙｓ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｅ ｄｂ ｙｌ ｏ ｗｔ ｅ ｍ ｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅｓ ｕ ｌ ｆ ｕ ｒ ｉ ｃａ ｃ ｉ ｄｒ ｏ ａ ｓ ｔ ｉ ｎ ｇ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ．Ｔ ｈ ｅｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｓｏ ｆｐ ｒ ｏ 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为了合理开发利用此类铝土矿， 科研工作者 进行了大量研究工作［ ３ － ７ ］， 先后提出了三种综合 利用方案 “ 先选后冶” 工艺、 “ 先铝后铁” 工艺和 “ 先铁后铝” 工艺． 近几年， 酸法提取含铝矿物中 的有价组元被广泛研究， 主要方法为盐酸和硫酸 的浸出［ ８ － １ １ ］． 为探索合理利用此类铝土矿的新工 艺， 本文采用硫酸低温焙烧法和黄钠铁矾法分离 铝土矿中的有价组元． 以期为高铁三水铝石型铝 土矿的综合利用提供依据． １ 实 验 １  １ 实验原料 实验原料为广西某地铝土矿， 将铝土矿磨细 至粒度小于 ７ ４μ ｍ用于实验， 其化学成分（ 质量 分 数， ％）为Ａ ｌ ２Ｏ３２ ２  ９ ６ ，Ｓ ｉ Ｏ２１ ０  ６ ３ ，Ｆ ｅ２Ｏ３ ４ ６  ８ ９ ， Ｔ ｉ Ｏ ２１  ４ ３ ， Ｍｎ Ｏ２１  １ ０ ； 可见该矿属高铁低 铝硅比铝土矿． 图 １铝土矿的 Ｘ射线衍射结果表明 铝土矿 结晶不完整， 其中， 铝以三水铝石形式存在， 铁主 要以赤铁矿和针铁矿形式存在， 还含有石英和锐 钛矿． 图 １ 铝土矿的 Ｘ Ｒ Ｄ谱 Ｆ ｉ ｇ １ Ｘ Ｒ Ｄｐ ａ ｔ ｔ ｅ ｒ ｎｏ ｆ ｂ ａ ｕ ｘ ｉ ｔ ｅ 采用场发射扫描电镜观察铝土矿形貌， 结果 如图 ２所示 铝土矿粒度较细， 表面粗糙． 实验所用 ９ ８ ％浓硫酸为分析纯试剂， 水为去 离子水， 分析检测用试剂均为天津科密欧公司生 产， Ｘ射线衍射仪为 Ｒ ｉ ｇ ａ ｋ ｕＵ ｌ ｔ ｉ ｍ ａＩ Ｖ ， 扫描电镜 为 Ｕ ｌ ｔ ｒ ａＰ ｌ ｕ ｓ 场发射扫描电镜． 图 ２ 铝土矿的 Ｓ Ｅ Ｍ图 Ｆ ｉ ｇ  ２ Ｓ Ｅ Ｍｉ ｍａ ｇ ｅ ｓｏ ｆ ｂ ａ ｕ ｘ ｉ ｔ ｅ １  ２ 实验方法 １  ２  １ 低温硫酸化焙烧 将质量分数为 ９ ８ ％的浓硫酸与铝土矿按一 定比例置于陶瓷坩埚中， 充分搅拌后置于电阻丝 炉中焙烧， 保温一定时间后取出， 冷却， 加水搅拌溶 出， 溶出水量为熟料质量的 ３倍， 溶出温度 ６ ０℃， 溶出时间 ３ ０ｍ ｉ ｎ ， 溶出完毕后过滤， 滤渣洗涤两 次， 测定滤液中铝、 铁量， 计算铝、 铁焙烧提取率． １  ２  ２ 黄钠铁矾法沉淀铁 采用黄钠铁矾法沉淀所得熟料滤液中的铁． 首先净化溶液 溶液加热至 ９ ５℃， 加入黄钠铁矾 晶种 １ ５ｇ ／ Ｌ ， 用饱和碳酸钠溶液调节溶液 ｐ Ｈ值， 保温一定时间后过滤， 滤渣用热水洗涤； 所得滤液 用氢氧化钠溶液进一步沉淀铝、 铁， 得到的铝、 铁 混合物采用拜耳法制备氧化铝． ２ 实验结果与讨论 ２  １ 铝土矿与硫酸混合焙烧提取铝、 铁 ２  １  １ 硫酸用量对铝、 铁提取的影响 对硫酸用量为理论值的 １  ３倍， ３ ５ ０℃恒温 ６ ０ ｍ ｉ ｎ 时所得熟料进行 Ｘ Ｒ Ｄ分析， 结果如图３所 示 铝土矿中铝、 铁与硫酸的反应产物为硫酸铝、 硫酸铁， 故发生的主要反应为 Ａ ｌ ２Ｏ３＋ ３ Ｈ２Ｓ Ｏ４＝ Ａ ｌ２（ Ｓ Ｏ４）３＋ ３ Ｈ２Ｏ ↑， Ｆ ｅ ２Ｏ３＋ ３ Ｈ２Ｓ Ｏ４＝ Ｆ ｅ２（ Ｓ Ｏ４）３＋ ３ Ｈ２Ｏ ↑． 图 ３ 焙烧产物的 Ｘ射线衍射图谱 Ｆ ｉ ｇ  ３ Ｘ Ｒ Ｄｐ ａ ｔ ｔ ｅ ｒ ｎｏ ｆ ｒ ｏ ａ ｓ ｔ ｅ ｄｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ 按照上述反应比例， 将矿中所有的铝物相按 照氧化铝计算， 铁物相按照三氧化二铁计算， 铝、 铁恰好与硫酸发生反应所需的浓硫酸的量计为 １ ， 在焙烧温度为 ３ ０ ０℃， 恒温时间为 ４ ０ｍ ｉ ｎ时， 考察浓硫酸用量对铝、 铁提取率的影响． 结果如图 ４所示 在硫酸用量为理论值的 １  １倍时， 铝、 铁 提取率已达 ９ ０ ％以上； 硫酸用量大于理论所需量 的 １  ３倍后， 铝、 铁提取率变化不大． 图 ４ 硫酸用量对铝、 铁提取率的影响 Ｆ ｉ ｇ  ４ Ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｏ ｆ ａ ｍｏ ｕ ｎ ｔ ｏ ｆ ｓ ｕ ｌ ｆ ｕ ｒ ｉ ｃａ ｃ ｉ ｄｏ ｎｅ ｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ａ ｌ ｕ ｍｉ ｎ ｕ ｍａ ｎ ｄｉ ｒ ｏ ｎ ２  １  ２ 焙烧温度对铝、 铁提取的影响 在硫酸用量为理论值的 １  ２倍， 恒温时间为 ４ ０ｍ ｉ ｎ时， 考察焙烧温度对铝、 铁提取的影响， 结 ６６１１东北大学学报（ 自然科学版） 第 ３ ５卷 果如图 ５所示 温度低于 ３ ５ ０℃时， 铝、 铁提取 率随温度的升高而升高； 温度高于 ３ ５ ０℃时， 铝、 铁提取率降低． 主要原因为 １ ０ ０ ％的硫酸加热 到 ２ ９ ０℃开始分解， 变成 ９ ８  ５ ４ ％的水溶液后， 在 ３ １ ７℃ 沸腾而成为共沸混合物［ １ ２ ］， 温度低于 ３ ０ ０℃时， 体系内硫酸未分解， 且温度升高， 反应 体系提供了更多的活化分子， 所以铝、 铁提取率随 温度升高明显增大； 温度在 ３ ０ ０～ ３ ５ ０℃时， 硫酸 分解产生的气体继续与铝、 铁化合物反应， 导致 铝、 铁提取率继续升高； 温度高于 ３ ５ ０℃时， 硫酸 还未与铝、 铁化合物反应便快速分解， 导致铝、 铁 提取率随温度升高而降低． 图 ５ 焙烧温度对铝、 铁提取率的影响 Ｆ ｉ ｇ  ５ Ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｏ ｆ ｒ ｏ ａ ｓ ｔ ｉ ｎ ｇｔ ｅ ｍｐ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅｏ ｎｅ ｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ａ ｌ ｕ ｍｉ ｎ ｕ ｍａ ｎ ｄｉ ｒ ｏ ｎ ２  １  ３ 恒温时间对铝、 铁提取的影响 在硫酸用量为理论值的 １  ３倍， 焙烧温度为 ３ ０ ０℃时， 考察恒温时间对铝、 铁提取的影响． 实 验结果如图 ６所示 反应时间对铝、 铁提取率影 响较大， 当反应大于 ４ ０ｍ ｉ ｎ时， 铝、 铁提取率变化 缓慢． 图 ６ 恒温时间对铝、 铁提取率的影响 Ｆ ｉ ｇ  ６ Ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｏ ｆ ｔ ｉ ｍｅｏ ｎｅ ｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆ ａ ｌ ｕ ｍｉ ｎ ｕ ｍａ ｎ ｄｉ ｒ ｏ ｎ ２  ２ 黄钠铁矾法沉淀铁 ２  ２  １ 终点 ｐ Ｈ值对铝、 铁沉淀的影响 实验选取反应温度 ９ ５℃， 加入黄钠铁矾晶种 １ ５ｇ ／ Ｌ ， 用饱和氢氧化钠溶液调节溶液 ｐ Ｈ值至 １  ５ ， 并维持 ２ｈ ， ２ｈ 后继续调节溶液 ｐ Ｈ值， 考察 不同终点 ｐ Ｈ值对铝、 铁沉淀率的影响， 结果如图 ７所示． 对终点 ｐ Ｈ值为３  ０的沉淀产物进行 Ｘ射 线衍射分析， 结果如图 ８所示． 图 ７ 终点 ｐ Ｈ值对铝、 铁沉淀率的影响 Ｆ ｉ ｇ  ７ Ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔｏ ｆｐ Ｈ ｖ ａ ｌ ｕ ｅ ａ ｔｆ ｉ ｎ ｉ ｓ ｈ ｉ ｎ ｇ ｐ ｏ ｉ ｎ ｔｏ ｎ ｄ ｅ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎｒ ａ ｔ ｅ ｓｏ ｆ ａ ｌ ｕ ｍｉ ｎ ｕ ｍａ ｎ ｄｉ ｒ ｏ ｎ 图 ８ 沉淀产物 Ｘ Ｒ Ｄ Ｆ ｉ ｇ  ８ Ｘ Ｒ Ｄｐ ａ ｔ ｔ ｅ ｒ ｎｏ ｆ ｐ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ２  ２  ２ 反应时间对铝、 铁沉淀的影响 由于黄钠铁矾自溶液析出为吸热反应［ １ ３ － １ ４ ］， 升高温度在热力学上有利于反应的进行， 且在 ８ ０℃以上黄钠铁矾即可生成， 因此选取 ９ ５℃进 行实验， 体系 ｐ Ｈ值维持在 ２  ０ ， 考察反应时间对 铝、 铁沉淀的影响． 结果如图 ９所示 在 ９ ０ｍ ｉ ｎ 后， 铁沉淀率变化不大， 而铝沉淀率一直升高． 图 ９ 反应时间对铝、 铁沉淀率的影响 Ｆ ｉ ｇ  ９ Ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｏ ｆ ｔ ｉ ｍｅｏ ｎｄ ｅ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎｒ ａ ｔ ｅ ｓｏ ｆ ａ ｌ ｕ ｍｉ ｎ ｕ ｍ ａ ｎ ｄｉ ｒ ｏ ｎ ７６１１第 ８期 辛海霞等高铁三水铝土矿综合利用新工艺 采用黄钠铁矾法沉淀得到的黄钠铁矾可通过 煅烧或水解得到氧化铁产品［ １ ５ ］． ３ 结 论 １ ）采用硫酸低温焙烧高铁铝土矿方法分离 铝、 铁与硅的效果明显， 焙烧温度为 ３ ５ ０℃， 恒温 时间为 ６ ０ｍ ｉ ｎ ， 硫酸加入量为理论值的 １  ２倍时， 铝、 铁提取率分别达到 ９ ３ ％和 ９ ４ ％． ２ ）采用黄钠铁矾法可以将溶液中 ９ ０ ％以上 的铁沉淀出来． 保持溶液温度在 ９ ５℃以上， 调节 溶液终点 ｐ Ｈ值至 ３  ０ ， 铁的沉淀率达 ９ ０ ％以上， 铝的沉淀率可控制在 ５ ％以内． 参考文献 ［ １ ］ 李小斌， 孔莲莲， 齐天贵， 等． 高铁三水铝石矿拜耳法溶出 过程中铝针铁矿的行为［ Ｊ ］ ． 中国有色金属学报， ２ ０ １ ３ ， ２ ３ （ ２ ） ５ ４ ３－ ５ ４ ８ ． （ Ｌ ｉ Ｘ ｉ ａ ｏ  ｂ ｉ ｎ ， Ｋ ｏ ｎ ｇＬ ｉ ａ ｎ  ｌ ｉ ａ ｎ ， Ｑ ｉＴ ｉ ａ ｎ  ｇ ｕ ｉ ， ｅ ｔａ ｌ ． Ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔｏ ｆ ａ ｌ ｕ ｍ ｏ ｇ ｏ ｅ ｔ ｈ ｉ ｔ ｅ ｉ ｎ Ｂ ａ ｙ ｅ ｒ ｄ ｉ ｇ ｅ ｓ ｔ ｉ ｏ ｎ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｏ ｆ ｈ ｉ ｇ ｈ  ｉ ｒ ｏ ｎ ｇ ｉ ｂ ｂ ｓ ｉ ｔ ｉ ｃｂ ａ ｕ ｘ ｉ ｔ ｅ ［ Ｊ ］ ． Ｔ ｈ ｅＣ ｈ ｉ ｎ ｅ ｓ ｅＪ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌｏ ｆＮ ｏ ｎ ｆ ｅ ｒ ｒ ｏ ｕ ｓ Ｍｅ ｔ ａ ｌ ｓ ， ２ ０ １ ３ ， ２ ３ （ ２ ） ５ ４ ３－ ５ ４ ８ ． ） ［ ２ ］ 陈怀杰， 刘志强， 朱薇， 等． 贵港式铝土矿综合利用工艺研 究［ Ｊ ］ ． 材料研究与应用， ２ ０ １ ２ ， ６ （ １ ） ６ ５－ ６ ８ ． （ Ｃ ｈ ｅ ｎＨ ｕ ａ ｉ  ｊ ｉ ｅ ， Ｌ ｉ ｕＺ ｈ ｉ  ｑ ｉ ａ ｎ ｇ ， Ｚ ｈ ｕＷｅ ｉ ， ｅ ｔ ａ ｌ ． Ｓ ｔ ｕ ｄ ｙｏ ｎｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ｍ ｐ ｒ ｅ ｈ ｅ ｎ ｓ ｉ ｖ ｅｕ ｔ ｉ ｌ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙｏ ｆｂ ａ ｕ ｘ ｉ ｔ ｅｏ ｆＧ ｕ ｉ ｇ ａ ｎ ｇ ［ Ｊ ］ ． Ｍａ ｔ ｅ ｒ ｉ ａ ｌ ｓ Ｒ ｅ ｓ ｅ ａ ｒ ｃ ｈａ ｎ ｄＡ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ， ２ ０ １ ２ ， ６ （ １ ） ６ ５－ ６ ８ ． ） ［ ３ ］ Ｌ ｉ ｕＸＦ ，Ｗａ ｎ ｇ Ｑ Ｆ ，Ｚ ｈ ａ ｎ ｇ Ｑ Ｚ ，ｅ ｔａ ｌ ．Ｍｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ ｏ ｇ ｉ ｃ ａ ｌ ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｓ ｔ ｉ ｃ ｓ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｓ ｕ ｐ ｅ ｒ ｌ ａ ｒ ｇ ｅ Ｑ ｕ ａ ｔ ｅ ｒ ｎ ａ ｒ ｙｂ ａ ｕ ｘ ｉ ｔ ｅ ｄ ｅ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｓ ｉ ｎ Ｊ ｉ ｎ ｇ ｘ ｉａ ｎ ｄＤ ｅ ｂ ａ ｏｃ ｏ ｕ ｎ ｔ ｉ ｅ ｓ ， ｗ ｅ ｓ ｔ ｅ ｒ ｎＧ ｕ ａ ｎ ｇ ｘ ｉ ， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ［ Ｊ ］ ． Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ａ ｓ ｉ ａ ｎＥ ａ ｒ ｔ ｈＳ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ｓ ， ２ ０ １ ２ ， ５ ２ ５ ３－ ６ ２ ． ［ ４ ］ Ｌ ｉ ｕＸＦ ， Ｗａ ｎ ｇ Ｑ Ｆ ，Ｄ ｅ ｎ ｇ Ｊ ，ｅ ｔａ ｌ ．Ｍｉ ｎ ｅ ｒ ａ ｌ ｏ ｇ ｉ ｃ ａ ｌａ ｎ ｄ ｇ ｅ ｏ ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ ｉ ｎ ｖ ｅ ｓ ｔ ｉ ｇ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓｏ ｆ ｔ ｈ ｅＤ ａ ｊ ｉ ａＳ ａ ｌ ｅ ｎ ｔ ｏ  ｔ ｙ ｐ ｅｂ ａ ｕ ｘ ｉ ｔ ｅ ｄ ｅ ｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｓ ， ｗ ｅ ｓ ｔ ｅ ｒ ｎＧ ｕ ａ ｎ ｇ ｘ ｉ ， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ［ Ｊ ］ ． Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｇ ｅ ｏ ｃ ｈ ｅ ｍ  ｉ ｃ ａ ｌ Ｅ ｘ ｐ ｌ ｏ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ， ２ ０ １ ０ ， １ ０ ５ （ ３ ） １ ３ ７－ １ ５ ２ ． ［ ５ ］ Ａ ｂ ｄ ｅ ｌ  Ａ ａ ｌ ＥＡ ， Ｒ ａ ｓ ｈ ａ ｄＭ Ｍ． Ｋ ｉ ｎ ｅ ｔ ｉ ｃｓ ｔ ｕ ｄ ｙｏ ｎｔ ｈ ｅｌ ｅ ａ ｃ ｈ ｉ ｎ ｇ ｏ ｆｓ ｐ ｅ ｎ ｔｎ ｉ ｃ ｋ ｅ ｌｏ ｘ ｉ ｄ ｅ ｃ ａ ｔ ａ ｌ ｙ ｓ ｔｗ ｉ ｔ ｈ ｓ ｕ ｌ ｆ ｕ ｒ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄ［Ｊ ］ ． Ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｍ ｅ ｔ ａ ｌ ｌ ｕ ｒ ｇ ｙ ， ２ ０ ０ ４ ， ７ ４ （ ３ ／ ４ ） １ ８ ９－ １ ９ ４ ． ［ ６ ］ Ｂ ａ ｚ ｉ ｎＣ ， Ｅ ｌ  Ｏ ｕ ａ ｓ ｓ ｉ ｔ ｉ Ｋ ， Ｏ ｕ ｅ ｌ ｌ ｅ ｔ Ｖ ． Ｓ ｅ ｑ ｕ ｅ ｎ ｔ ｉ ａ ｌ ｌ ｅ ａ ｃ ｈ ｉ ｎ ｇｆ ｏ ｒ ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｃ ｏ ｖ ｅ ｒ ｙｏ ｆ ａ ｌ ｕ ｍ ｉ ｎ ａ ｆ ｒ ｏ ｍａ Ｃ ａ ｎ ａ ｄ ｉ ａ ｎ ｃ ｌ ａ ｙ ［ Ｊ ］ ． Ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｍ ｅ ｔ ａ ｌ ｌ ｕ ｒ ｇ ｙ ， ２ ０ ０ ７ ， ８ ８ （ １ ／ ２ ／ ３ ／ ４ ） １ ９ ６－ ２ ０ １ ． ［ ７ ］ Ｓ ｍ ｉ ｔ ｈＰ ． Ｔ ｈ ｅｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｉ ｎ ｇｏ ｆｈ ｉ ｇ ｈｓ ｉ ｌ ｉ ｃ ａｂ ａ ｕ ｘ ｉ ｔ ｅ ｓ ｒ ｅ ｖ ｉ ｅ ｗ ｏ ｆ ｅ ｘ ｉ ｓ ｔ ｉ ｎ ｇａ ｎ ｄｐ ｏ ｔ ｅ ｎ ｔ ｉ ａ ｌ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｅ ｓ ［ Ｊ ］ ． Ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｍ ｅ ｔ ａ ｌ ｌ ｕ ｒ ｇ ｙ ， ２ ０ ０ ９ ， ９ ８ （ １ ／ ２ ） １ ６ ２－ １ ７ ６ ． ［ ８ ］ Ｚ ｈ ａ ｏＡＣ ， Ｌ ｉ ｕＹ ， Ｚ ｈ ａ ｎ ｇＴＡ ， ｅ ｔ ａ ｌ ． Ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ｏ ｄ ｙ ｎ ａ ｍ ｉ ｃ ｓｓ ｔ ｕ ｄ ｙ ｏ ｎｌ ｅ ａ ｃ ｈ ｉ ｎ ｇｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｏ ｆ ｇ ｉ ｂ ｂ ｓ ｉ ｔ ｉ ｃｂ ａ ｕ ｘ ｉ ｔ ｅｂ ｙｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｉ ｃａ ｃ ｉ ｄ ［ Ｊ ］ ． Ｔ ｒ ａ ｎ ｓ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓｏ ｆ Ｎ ｏ ｎ ｆ ｅ ｒ ｒ ｏ ｕ ｓＭｅ ｔ ａ ｌ ｓＳ ｏ ｃ ｉ ｅ ｔ ｙｏ ｆＣ ｈ ｉ ｎ ａ ， ２ ０ １ ３ ， ２ ３ （ １ ） ２ ６ ６－ ２ ７ ０ ． ［ ９ ］ Ｒ ｅ ｄ ｄ ｙＢＲ ， Ｍｉ ｓ ｈ ｒ ａＳＫ ， Ｂ ａ ｎ ｅ ｒ ｊ ｅ ｅＧＮ ． Ｋ ｉ ｎ ｅ ｔ ｉ ｃ ｓ ｏ ｆ ｌ ｅ ａ ｃ ｈ ｉ ｎ ｇ ｏ ｆ ａｇ ｉ ｂ ｂ ｓ ｉ ｔ ｉ ｃｂ ａ ｕ ｘ ｉ ｔ ｅｗ ｉ ｔ ｈｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｉ ｃａ ｃ ｉ ｄ ［ Ｊ ］ ． Ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ  ｍ ｅ ｔ ａ ｌ ｌ ｕ ｒ ｇ ｙ ， １ ９ ９ ９ ， ５ １ （ １ ） １ ３ １－ １ ３ ８ ． ［ １ ０ ］ Ｏ ｚ ｄ ｅ ｍ ｉ ｒ Ｍ，Ｃ ｅ ｔ ｉ ｓ ｌ ｉＨ ．Ｅ ｘ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｋ ｉ ｎ ｅ ｔ ｉ ｃ ｓｏ ｆａ ｌ ｕ ｎ ｉ ｔ ｅ ｉ ｎ ｓ ｕ ｌ ｆ ｕ ｒ ｉ ｃａ ｃ ｉ ｄａ ｎ ｄｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｉ ｃａ ｃ ｉ ｄ ［ Ｊ ］ ． Ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｍ ｅ ｔ ａ ｌ ｌ ｕ ｒ ｇ ｙ ， ２ ０ ０ ５ ， ７ ６ （ ３ ／ ４ ） ２ １ ７－ ２ ２ ４ ． ［ １ １ ］ Ｅ ｌ Ｈ ａ ｚ ｅ ｋＭ Ｎ ， Ａ ｈ ｍ ｅ ｄＦＹ ， Ｅ ｌ Ｋ ａ ｓ ａ ｂ ｙＭ Ａ ， ｅ ｔ ａ ｌ ． Ｓ ｕ ｌ ｆ ｕ ｒ ｉ ｃ ａ ｃ ｉ ｄｌ ｅ ａ ｃ ｈ ｉ ｎ ｇｏ ｆｐ ｏ ｌ ｙ ｍ ｅ ｔ ａ ｌ ｌ ｉ ｃＡ ｂ ｕＺ ｅ ｎ ｅ ｉ ｍ ａｇ ｉ ｂ ｂ ｓ ｉ ｔ ｅ  ｓ ｈ ａ ｌ ｅ ［ Ｊ ］ ． Ｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｍ ｅ ｔ ａ ｌ ｌ ｕ ｒ ｇ ｙ ， ２ ０ ０ ８ ， ９ ０ （ １ ） ３ ４－ ３ ９ ． ［ １ ２ ］ 硫酸协会编辑委员会． 硫酸手册［ Ｍ］ ． 张铉， 译． 北京 化学 工业出版社， １ ９ ８ ２ ３ ９ ． （ Ｔ ｈ ｅ Ｅ ｄ ｉ ｔ ｏ ｒ ｉ ａ ｌ Ｂ ｏ ａ ｒ ｄｏ ｆ Ｓ ｕ ｌ ｆ ｕ ｒ ｉ ｃ Ａ ｃ ｉ ｄＡ ｓ ｓ ｏ ｃ ｉ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ． Ｍａ ｎ ｕ ａ ｌ ｏ ｆ ｓ ｕ ｌ ｆ ｕ ｒ ｉ ｃａ ｃ ｉ ｄ［ Ｍ］ ．Ｔ ｒ ａ ｎ ｓ ｌ ａ ｔ ｅ ｄ ｂ ｙ Ｚ ｈ ａ ｎ ｇ Ｘ ｕ ａ ｎ ．Ｂ ｅ ｉ ｊ ｉ ｎ ｇ Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙＰ ｒ ｅ ｓ ｓ ， １ ９ ８ ２ ３ ９ ． ） ［ １ ３ ］ 郭学益， 张多默， 刘志宏， 等． 稀盐酸中锰结核还原浸出溶 液净化除铁［ Ｊ ］ ． 中国有色金属学报， １ ９ ９ ７ ， ７ （ ４ ） ５ ３－ ５ ６ ． （ Ｇ ｕ ｏＸ ｕ ｅ  ｙ ｉ ， Ｚ ｈ ａ ｎ ｇ Ｄ ｕ ｏ  ｍ ｏ ，Ｌ ｉ ｕ Ｚ ｈ ｉ  ｈ ｏ ｎ ｇ ，ｅ ｔａ ｌ ．Ｉ ｒ ｏ ｎ ｒ ｅ ｍ ｏ ｖ ａ ｌ ｆ ｒ ｏ ｍ ｒ ｅ ｄ ｕ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎｌ ｅ ａ ｃ ｈ ｉ ｎ ｇｓ ｏ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎｏ ｆＭｎ  ｎ ｏ ｄ ｕ ｌ ｅｉ ｎ ｄ ｉ ｌ ｕ ｔ ｅ Ｈ Ｃ ｌ ［ Ｊ ］ ． Ｔ ｈ ｅＣ ｈ ｉ ｎ ｅ ｓ ｅＪ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｎ ｏ ｎ ｆ ｅ ｒ ｒ ｏ ｕ ｓＭｅ ｔ ａ ｌ ｓ ， １ ９ ９ ７ ， ７ （ ４ ） ５ ３－ ５ ６ ． ） ［ １ ４ ］ 郭学益， 张多默， 赵统来， 等． 氯化物中黄钠铁矾除铁的热 力学与动力学［ Ｊ ］ ． 中南工业大学学报 自然科学版， １ ９ ９ ７ ， ２ ８ （ １ ） ３ ０－ ３ ３ ． （ Ｇ ｕ ｏＸ ｕ ｅ  ｙ ｉ ， Ｚ ｈ ａ ｎ ｇＤ ｕ ｏ  ｍ ｏ ，Ｚ ｈ ａ ｏＴ ｏ ｎ ｇ  ｌ ａ ｉ ，ｅ ｔａ ｌ ．Ｔ ｈ ｅ ｔ ｈ ｅ ｒ ｍ ｏ ｄ ｙ ｎ ａ ｍ ｉ ｃ ｓ ａ ｎ ｄｋ ｉ ｎ ｅ ｔ ｉ ｃ ｓ ｏ ｆ ｓ ｏ ｄ ｉ ｕ ｍｊ ａ ｒ ｏ ｓ ｉ ｔ ｅｆ ｏ ｒ ｍ ａ ｔ ｉ ｏ ｎｉ ｎ ｃ ｈ ｌ ｏ ｒ ｉ ｄ ｅ ｓ ｏ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ［ Ｊ ］ ． Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｃ ｅ ｎ ｔ ｒ ａ ｌ Ｓ ｏ ｕ ｔ ｈＵ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙｏ ｆ Ｔ ｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ Ｎ ａ ｔ ｕ ｒ ａ ｌ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ， １ ９ ９ ７ ， ２ ８ （ １ ） ３ ０－ ３ ３ ． ） ［ １ ５ ］ 马荣骏． 湿法冶金原理［ Ｍ］ ． 北京 冶金工业出版社， ２ ０ ０ ７ ４ ３ ６ ． （ ＭａＲ ｏ ｎ ｇ  ｊ ｕ ｎ ． Ｐ ｒ ｉ ｎ ｃ ｉ ｐ ｌ ｅｏ ｆｈ ｙ ｄ ｒ ｏ ｍ ｅ ｔ ａ ｌ ｌ ｕ ｒ ｇ ｙ ［ Ｍ］ ． Ｂ ｅ ｉ ｊ ｉ ｎ ｇ Ｍｅ ｔ ａ ｌ ｌ ｕ ｒ ｇ ｉ ｃ ａ ｌ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙＰ ｒ ｅ ｓ ｓ ， ２ ０ ０ ７ ４ ３ ６ ． ） ８６１１东北大学学报（ 自然科学版） 第 ３ ５卷