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第 48 卷第 3 期 2012 年 5 月 地质与勘探 GEOLOGY AND EXPLORATION Vol. 48No. 3 May, 2012 铝土矿专栏 [收稿日期] 2011 -12 -11; [修订日期] 2012 -3 -1; [责任编辑]郝情情。 [基金项目] 豫西铝土矿成矿物质来源研究 项目编号 41102048 。 [第一作者] 冯跃文 1988 年 - , 男, 在读硕士, 现主要从事铝土矿方面研究。E - mailfywlyx163. com。 河南三门峡贯沟铝土矿矿物组成及其特征 冯跃文 1, 刘学飞1, 李中明2, 蔡书慧1 1. 中国地质大学地质过程与矿产资源国家重点实验室,北京100083 2. 河南省地质调查院,河南郑州450000 [ 摘要] 河南三门峡市贯沟铝土矿属喀斯特型铝土矿。研究区内地层发育相对完全, 除上奥陶统、 志留系、 泥盆系和下石炭统地层缺失外, 从太古界到新生界均有出露。铝土矿层主要产出于中石炭系本 溪组下段。矿石以鲕粒和隐晶质结构为主, 少量碎屑结构。矿物学分析显示, 铝土矿矿石的主要组成矿 物有硬水铝石、 锐钛矿、 伊利石, 另外, 还包括少部分高岭石、 锆石等。硬水铝石呈隐晶质结构组成矿石 的基质, 少部分呈现细小的板状、 长柱状形态。锐钛矿存在两种形态 第一种是锐钛矿与硬水铝石二者 同期形成; 第二种锐钛矿以脉状穿插在硬水铝石组成的基质中, 形成稍晚于硬水铝石。伊利石主要呈鳞 片状集合体形态组成矿石的基质。锆石主要分散在硬水铝石组成的基质中。进一步研究发现 硬水铝 石电子探针分析显示晶体中存在 Fe、 Si 和 Ti 等其它元素, 其主体呈隐晶质与锐钛矿密切共生, 指示硬水 铝石主要为简单的成岩结晶成因。矿石中的锐钛矿和硬水铝石共生, 互相包含和穿插, 反映大量的锐钛 矿是成矿期或成岩期结晶形成。对风化作用中形成的伊利石主要由云母转化而形成, 该过程中矿物结 构并未发生明显改变。 [ 关键词] 铝土矿矿物组成矿物特征矿物成因 结晶三门峡河南 [ 中图分类号] P618[ 文献标识码] A[ 文章编号]0495 -5331 2012 03 -0471 -8 Feng Yue - wen, Liu Xue - fei, Li Zhong - ming, Cai Shu - hui. Mineral composition and charac- teristics of the Guangou bauxite deposit in Sanmenxia City,Henan Province[ J] . Geology and Explo- ration, 2012, 48 3 0471 -0478 1前言 中国铝土矿资源丰富, 主要集中分布在华北、 中 南和西南地区。但其中喀斯特型铝土矿床占了 90以上, 少量属于红土型 Liu et al. , 2010 。近些 年来, 很多学者对喀斯特型铝土矿进行了矿物学 陈汉成等, 1996; 刘学飞等, 2008; 袁爱国等,2009; 殷科华, 2009 、 地球化学 范忠仁, 1989; 刘长龄等, 1991; 王泽中, 1997; Wang et al. , 2010 、 矿床成因 李启津, 1984; 王恩孚, 1987; 刘长龄, 1988; 廖士范, 1998; 程东等, 2001; 赵运发等, 2002; 袁跃清, 2005 等方面的研究, 前人对研究铝土矿床的研究做出了 巨大贡献。 河南省铝土矿床主要产出于中石炭统本溪组地 层中, 铝土矿分布广泛, 矿床类型主要包括沉积型铝 土矿和堆积型铝土矿。河南省铝土矿分布区处于中 朝准地台南部, 范围涉及山西台隆的太行拱断束和 铁山河拱褶断束、 华熊台缘坳陷渑池 - 确山陷褶断 束、 嵩箕台隆及华北坳陷济源 - 开封凹陷等大地构 造单元。 铝土矿矿石矿物学严格受其形成环境的影响 D’ Argenio and Mindszenty,1995 。对于河南喀斯 特型铝土矿矿物组成特征前人做过大量研究 吴国 炎, 1996; 温同想, 1996 。但是对于贯沟矿区铝土矿 矿石矿物组成特征没有系统研究, 本研究在前人对 河南铝土矿其它矿区矿物组分研究的基础上, 进一 步研究了贯沟矿区沉积型铝土矿矿石矿物组成及其 特征。 174 2矿床地质 河南省三门峡市贯沟铝土矿矿区位于三门峡 - 渑池 - 新安铝土矿成矿区杜家沟 - 郁山铝土矿亚带 中 图 1 , 属于华北板块的南部, 位于北秦岭造山带 北部。研究区受秦岭构造带和中国东部构造带影响 明显。研究区北西为王屋山 -太行山隆起, 南西为秦 岭 -大别造山带隆起, 中间为嵩箕隆起; 与隆起相间 出现陕渑新盆地、 济源 - 开封凹陷盆地、 汝州 - 宝丰 盆地; 其中盆地中存在多级不同规模的次一级隆起。 由于受到中生代太平洋板块以及新生代印度洋板块 的影响, 区域主要构造线方向呈北西向、 近东西向。 研究区内地层发育相对完全, 除上奥陶统、 志留 系、 泥盆系和下石炭统缺失外, 从太古界到新生界均 有地层出露。铝土矿层主要产出于中石炭系本溪组 下段 C2b1 。本溪组主要由铝土矿和粘土岩组成, 其次还有砂页岩、 煤层、 灰岩, 厚度在成矿区介于 2 ~25 m, 局部岩溶漏斗发育处可超过 50 m。 贯沟铝土矿主体赋存在一系列溶斗组成的大型 开阔溶斗中 图 2a 。矿区内矿体主体呈层状、 似层 状产出 图 2b 。矿体形态严格受古地形控制, 层状 矿体的顶面较为平坦, 矿体厚度变化稳定, 连续性较 好, 矿体底面局部受到古隆起的影响, 出现矿体减薄 的现象。野外调查中观察到了溶斗中铝土矿及其上 部粘土岩、 碳质泥页岩和煤层; 铝土矿底部单元层没 有观察到。隆起处底板之上为铁质风化壳, 向上变 为一层较厚铁质粘土岩; 粘土岩之上覆盖有薄层铝 土矿, 之上依次被铝土质粘土、 碳质泥页岩和煤层覆 盖。含矿岩系的顶板与附近铝土矿顶板有明显差 别, 贯沟铝土矿顶板为灰岩。矿石以隐晶质结构为 主, 此外还发育鲕粒、 包壳和碎屑结构。矿石构造主 体为块状构造。 图 1豫西贯沟铝土矿区域地质图 Fig. 1Simplified geological map of the Guangou bauxite deposit in western Henan Province 1 - 第四系; 2 - 第三系 - 二叠系; 3 - 本溪组、 太原组; 4 - 奥陶系; 5 寒武系; 6 - 元古代; 7 - 太古代; 8 - 侵入岩; 9 - 断层; 10 - 水 系; 11 - 铝土矿床; 12 - 地名 1 - Quaternary; 2 - Tertiary - Permian; 3 - Benxi and Taiyuan Foramtions; 4 - Ordovician; 5 - Cambrian; 6 - Proterozoic; 7 - Archaeozoic; 8 - intrusive rock; 9 - fault; 10 - stream; 11 - bauxite deposit; 12 - city/town 274 地质与勘探2012 年 3铝土矿矿物学 3. 1矿物组成 文章应用 X 衍射分析 XRD 对部分典型样品 Mgg -5、 Mgg -9、 Mgg -14、 Mgg -15 进行了测试研 究。全岩 X 衍射分析在中石油勘探开发科学研究院 实验中心粉晶衍射室完成。仪器型号为日本理学 D/ Mac -RC, 试验条件 靶 CuKα1, 电压 40 kV, 电流 80 mA, 石墨单色器, 扫描方式为连续扫描, 扫描速度 8/ 分, 狭缝 DS SS 1, 环境温度18℃, 湿度30。 XRD 半定量分析结果见表 1 和图 3。矿物综合 分析结果显示组成铝土矿矿石的主要矿物包括硬水 铝石、 伊利石和锐钛矿, 另外, 还包括少部分高岭石、 锆石等。 3. 2矿物特征 电子探针研究了贯沟铝土矿矿石中主要矿物赋 存状态以及组成特征 图 4 。电子探针分析中识别 出矿物包括硬水铝石、 锐钛矿、 伊利石、 针铁矿、 高岭 石和锆石。 374 第3 期冯跃文等 河南三门峡贯沟铝土矿矿物组成及其特征 图 4豫西贯沟铝土矿中主要组成矿物赋存状态和共生组合特征 Fig. 4Occurrences of ore minerals from the Guangou bauxite deposit in western Henan Province 表 1豫西贯沟铝土矿矿石样品 XRD 半定量分析结果 Table 1XRD analysis result of bauxite ores from the Guangou bauxite deposit in Henan province 样品 矿物种类和含量 wt. 石英 斜长石赤铁矿锐钛矿 硬水 铝石 蒙脱石伊利石高岭石 Mgg -5---7. 287.7-5. 1- Mgg -9---4. 992.6-0.382.13 Mgg -14---5. 886.3-7. 9- Mgg -15---6. 991-2. 1- 注 “- ” 代表微量或者没有该矿物发现。 硬水铝石是组成铝土矿矿石的主要矿物之一; 在 SEM 照片中, 硬水铝石呈隐晶质结构组成了矿石 的基质, 少部分呈现细小的板状、 长柱状形态。硬水 铝石电子探针分析结果见表 2。分析结果显示硬水 铝石中 Al2O3含量为 78. 03 ~83. 94; 此外, FeO 和 TiO2含量虽然不到 1, 但是普遍存在所有分析 数据中, 说明硬水铝石形成过程中元素 Fe 和 Ti 广 泛存在; 另外, 除了样品 Mgg - 3 之外, 其余的分析 样品中硬水铝石中普遍包括组分 SiO2, 与其余矿区 硬水铝石分析结果一致。这可能和硬水铝石形成环 境有密切关系,Mgg -3 取自豆鲕状铝土矿层中,矿 石 表 2豫西贯沟铝土矿中硬水铝石电子探针分析结果 Table 2EPMA analysis results of diasporites from the Guangou bauxite deposit in western Henan Province 样品 Na2OMgOAl2O3SiO2K2OCaOTiO2MnOFeO 总量 Mgg -3 --83. 94---0.05-0.2784.26 --83. 61---1.080.010.3285.02 --83. 61--0.090.09-0.6384. 41 --83. 04--0.000.75-0.4484.22 --82. 41---0.74-1.1084.25 --78. 033.72-0.090.85-0.5383. 24 Mgg -60. 08-81. 570.36-0.070.77-0.7083.55 Mgg -20 -0. 0383. 090.28-0.060.38-0.3984.24 -0. 0182. 020.310. 140.130.120.150.6383.52 0. 040. 0382. 570.250. 04-0.37-0.1783.46 Mgg -240. 10-82. 621.390.230.050.28-0.4585. 13 Mgg -26 0. 100. 0383. 220.17--0.090.030.0583.68 0. 070. 1382. 440.910. 12-2.87-0.3486.87 0. 08-82. 920.430. 12-0.37-0.2084. 11 --83. 150.620. 07-0.65-0.1484.64 注 “- ” 代表微量或者没有该矿物发现。 474 地质与勘探2012 年 中以鲕粒结构为主, 这些豆鲕粒形成于表生阶段风 化作用阶段, 初期形成的硬水铝石环境中可能是一 贫硅的环境。除此之外, 元素 Na2O、 MgO、 K2O、 CaO 和 MnO 也在部分硬水铝石晶体中广泛存在。 锐钛矿存在两种形态 第一种是锐钛矿晶体与 硬水铝石密切共生, 分散在硬水铝石组成的基质中, 或者和硬水铝石矿物互相包裹, 这说明二者同期形 成; 第二种锐钛矿以脉状穿插在硬水铝石组成的基 质中, 边界与硬水铝石呈互溶体形式; 这类型的锐钛 矿形成稍晚于硬水铝石。典型铝土矿矿石中锐钛矿 电子探针分析结果见表3。分析结果显示 TiO2含量 为 95. 84 ~ 99. 45。元素 Al2O3、 FeO 和 SiO2同样 普遍分布在锐钛矿矿物中, 然而样品 Mgg - 3 相对 例外。与硬水铝石分析结果类似, 矿物元素组成的 差异反映其形成环境的差异。此外, 元素 Na2O、 MgO、 K2O、 CaO 和 MnO 同样广泛存在部分锐钛矿矿 物中。 伊利石主要以鳞片状集合体形态组成矿石的基 质。锆石主体分散在硬水铝石组成的基质中 图 4a, b 。贯沟铝土矿典型矿石中伊利石电子探针分 析结果见表 4。结果显示 Al2O3含量为 30. 39 ~ 38. 23, SiO2含量为 44. 30 ~49. 02; 二者均呈现 较大的变化范围。除两个主要元素外, Na2O、 MgO、 CaO、 TiO2和 FeO 元素普遍存在伊利石矿物中; Na2O、 MgO 和 CaO 三者的出现可以解释为类质同象 代换伊利石矿物中的元素 K2O, 而两者 TiO2和 FeO 则主要和矿物形成环境有密切的关系。此外, 元素 P2O5和 MnO 也在部分矿物晶体中发现。 贯沟铝土矿矿石中针铁矿电子探针分析结果见 表 5。针铁矿中 Fe2O3含量为 73. 38 ~ 83. 68, 具有较大的变化范围。此外, Al2O3和 SiO2大量存 在, 最高分别达 5. 09 和 6. 67; 说明在针铁矿形 成过程中, 周围环境中大量的 Al 离子代换了 Fe 离 子存在于针铁矿中; 另外 TiO2也普遍分布在矿物 中, 含量相对 Al2O3和 SiO2略低。其余元素 Na2O、 MgO、 K2O、 CaO 和 MnO 也广泛存在针铁矿晶体中。 差热曲线上显示热效应最明显的矿物是硬水铝 石, 其次为高岭石 图 5 。矿物吸 放 热温度归属 表见表 6。在 500 ~ 540℃ 范围, 硬水铝石中结构水 全部失去, 转变为 α - Al2O3, 呈现在差热曲线上是 在这个温度范围之间有一明显的吸热谷; 硬水铝石 的吸热峰值范围为 503 ~ 531℃, 变化范围不大, 相 对标准硬水铝石吸热温度范围 490 ~ 580℃ 和世 界各地铝土矿吸热温度 南非铝土矿 532℃, 希腊 铝土矿 545℃ 同样偏低; 这说明贯沟铝土矿中硬水 铝石具有较低的结晶度和细小的晶体颗粒。另外一 个明显的峰值是高岭石的放热峰, 高岭石通常在 550℃左右有一吸热峰, 释放结构水, 但是该峰值在 研究矿石样品中不明显; 在 980℃ 左右放热发生一 相转变, 矿石中高岭石放热峰值范围为 980 ~ 1049℃, 略显偏高; 其中, 样品 Mgg - 9 和 Mgg - 14 中放热峰非常宽缓, 体现高岭石晶体结晶程度较差。 表 3豫西贯沟铝土矿中锐钛矿电子探针分析结果 Table 3EPMA analysis results of octahedrites from the Guangou bauxite deposit in western Henan Province 样品 Na2O MgO Al2O3SiO2K2O CaO TiO2 MnOFeO总量 Mgg -3 ------99.300.13-99.43 ---0.47--97.640.010.4498.56 ---0.31--98.06-0.9299.29 ---0.08--99.450.38-99. 91 -0. 080.581.03-0.0395.84-2.75100. 31 Mgg -6 --0.710.760. 13-97.19-0.2499.04 0. 100. 112.170.200. 190.2096.06-0.1499.17 Mgg -20 0. 01-0.300.110. 16-98.24-0.4599.27 0. 020. 030.320.00-0.1898.49-0.0499.06 0. 09-0.180.04-0.1099.05-0.1299.59 Mgg -26 0. 35-0.410.37-0.1597.42-0.0498.73 0. 220. 061.180.830. 290.0996.15-0.3299.15 注 “- ” 代表微量或者没有该矿物发现。 574 第3 期冯跃文等 河南三门峡贯沟铝土矿矿物组成及其特征 表 4豫西贯沟铝土矿中伊利石电子探针分析结果 Table 4EPMA analysis results of illites from the Guangou bauxite deposit in western Henan Province 样品 Na2OMgOAl2O3SiO2P2O5K2OCaOTiO2MnOFeO 总量 mgg -3 -0. 2037.0944.341.7910.490.35--1.1695. 41 -0. 2436.2245.78-10.600.340.110.071.4994.84 mgg -6 0. 220. 1337.1046.97-10.430.10--0.3895. 33 0. 02-37.0146.70-10.810.150.09-0.1694. 94 mgg -20 0. 730. 2736.7246.88-9.300.180.55-0.9495.58 0. 280. 9932.5544.30-10.410.120.56-5.9895.19 0. 271. 0034.2345.93-10.870.060.64-2.1695.15 mgg -240. 130. 2038.2346.77-8.710.160.160.020.3494.73 mgg -11 0. 411. 2231.7447.05-9.370.230.86-5.6296.49 0. 780. 4736.0447.61-8.450.180.400.031.1995. 14 -1. 2330.3946.64-3.120.270.220.332.3884. 58 mgg -26 0. 341. 1436.3145.01-6.580.562.53-1.9794.44 0. 210. 3636.4646.89-8.600.301.45-0.2694.53 0. 180. 7836.1047.76-8.53-1.100.140.7095.31 0. 170. 0837.2249.02-8.810.18-0.000.0695.53 注 “- ” 代表微量或者没有该矿物发现。 表 5豫西贯沟铝土矿中针铁矿电子探针分析结果 Table 5EPMA analysis results of goethites from the Guangou bauxite deposit in western Henan Province 样品 Na2OMgOAl2O3SiO2K2OCaOTiO2MnOFe2O3 总量 mgg -3 --1.572.62-0.270.120.1082.5187.17 -0. 282.194.12-0.120.160.1479.8586.86 mgg -6 -0. 130.913.90-0.10--83.6888. 71 0. 100. 152.355.530. 030.110.00-73.3881. 65 mgg -20 0. 090. 144.096.670. 930.331.400.0473.4287. 10 0. 110. 110.772.420. 070.170.11-83.2186. 96 mgg -240. 110. 282.313.000. 220.240.430.0781.1487. 80 mgg -110. 060. 135.093.550. 130.260.14-75.7785.13 注 “- ” 代表微量或者没有该矿物发现。 表 6豫西贯沟矿区矿石样品中主要矿物热分析结果 Table 6Thermal analysis results of ores from the Guangou bauxite deposit in western Henan Province ℃ 样品 矿物吸 放 热峰值 硬水铝石高岭石 mgg -5525.85- mgg -9529.281043. 89 mgg -11503.17980.33 mgg -12-957.31 mgg -14531.751049. 24 mgg -15528.54- mgg -15 -1525.49- mgg -15 -2516. 6- 注 “- ” 代表微量或者没有该矿物发现。 图 5豫西贯沟铝土矿典型矿石样品 DTA 曲线图 Fig. 5DTA diagrams of typical ores from the Guangou bauxite deposit in western Henan Province 674 地质与勘探2012 年 4矿物成因 贯沟铝土矿中硬水铝石电子探针分析显示晶体 中存在 Fe、 Si 和 Ti 等其它元素。最重要的一个特 征为铝土矿底板奥陶系碳酸盐岩并没有变质迹象。 同时, 硬水铝石主体呈隐晶质与锐钛矿密切共生。 上述特征指示贯沟铝土矿矿石中硬水铝石主要为简 单的成岩结晶成因。钛的氧化物在风化作用形成 的, 各种地质体中普遍存在。在贯沟铝土矿中主要 存在的钛的氧化物为锐钛矿。锐钛矿的生成条件及 范围较狭窄, 只有在 TiO2供应充分、 低温低压及弱 碱性的环境下才能形成 zl, 1985 ; 贯沟铝土矿矿 石中的锐钛矿和硬水铝石共生, 互相包含和穿插, 反 应大量的锐钛矿是成矿期/成岩期结晶形成。目前, 对风化作用中形成的伊利石的成因观点是 伊利石 主要由云母转化而形成该过程中矿物结构并没有明 显改变 Meunier and Velde, 2004 。 5结论 1贯沟铝土矿主体赋存在一系列溶斗组成的 大型开阔溶斗中。矿区内矿体主体呈层状、 似层状 产出。观察到溶斗中层序主要有铝土矿及其上部粘 土岩和煤层; 铝土矿底部单元层没有观察到, 顶板为 灰岩。矿石结构主要为鲕粒与隐晶质结构; 矿石构 造为块状构造。 2矿物综合分析结果显示, 组成铝土矿矿石 的主要矿物包括硬水铝石、 伊利石和锐钛矿, 另外, 还包括少部分高岭石、 锆石等。与全球喀斯特型铝 土矿床的主要矿物基本相同。 3硬水铝石呈隐晶质结构组成了矿石的基 质, 少部分呈现细小的板状、 长柱状形态。锐钛矿存 在两种形态 第一种是锐钛矿晶体与硬水铝石密切 共生, 分散在硬水铝石组成的基质中, 或者和硬水铝 石矿物互相包裹, 这说明二者同期形成; 第二种锐钛 矿以脉状穿插在硬水铝石组成的基质中, 边界与硬 水铝石呈互溶体形式; 这类型的锐钛矿形成稍晚于 硬水铝石。伊利石主要以鳞片状集合体形态组成矿 石的基质。 4贯沟铝土矿中硬水铝石主要为简单的成岩 结晶成因。大量的锐钛矿是成矿期/成岩期结晶形 成。伊利石主要由云母转化而形成, 该过程中矿物 结构并没有明显改变。 [ References] Chen Han - cheng,He Yi - xing,Ma Hong - mei,Xu Ying. 1996. 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