快速密闭催化消解法测定水样中CODcr实际应用的研究.pdf

技术应用与研究 20180128 Chenmical Intermediate 当代化工研究 快速密闭催化消解法测定水样中 CODcr实际应用的研究 ＊袁敏婷 李诗雅 （佛山市南海区环境保护监测站 广东 528200） 摘要针对现阶段各级环保主管部门执行的水污染物排放标准，CODcr排放浓度大多要求在≤350mg/L范围内，提出新的快速密闭催化消 解法测定于相应浓度的样品，适应实际应用。对国家环保部标准样品进行了测定，检测结果均在其标准值不确定度范围内，其相对标准偏 差在1.27～5.12（n6）范围内；实际样品的加标回收率在97.5～103.5之间，说明该方法具有较高的精密度和准确度。运用该法可减 少使用的试剂种类和用量，降低重铬酸钾试剂造成的铬污染，对实际工作有一定应用价值。 关键词快速密闭催化消解；CODcr；实际应用 中图分类号O 文献标识码A Research on Practical Application of CODcr Determination in water with Fast Airtight Catalysis and Digestion Yuan Minting, Li Shiya Foshan Nanhai Environmental Protection Monitoring Station, Guangdong, 528200 AbstractA new fast airtight catalysis and digestion was developed for the determination of samples at the corresponding concentration, which is suitable for practical application,for the Water pollutant discharge standards implemented by environmental protection authorities at all levels ,The CODcr discharge concentration mostly has been required in the range below 350mg/L at this stage.The State Environmental Protection Department of the standard samples were measured by this , the test results were in the standard value range of uncertainty, and the relative standard deviation was 1.27 5.12 n6; recovery of actual samples was at the rate of 97.5 to 103.5, verifying that the has higher precision and accuracy.This can reduce the type and dosage of reagents used, and reduce the chromium pollution caused by potassium dichromate reagent, which has certain application value in practical work. Key wordsfast airtight catalysis and digestion；CODcr；practical application 随着检测任务越来越繁重，如何能在水样测定过程中实 现准确度和精密度达到监测规范要求的同时，尽量缩短分析 时间，减少各类试剂消耗，提升操作的便捷高效性，是检测 工作者一直孜孜探求的方向。 CODcr是我国实施污染物排放总量控制的重要项目，是 描述水质有机物污染程度，评价水质好坏和污水治理效果的重 要指标之一。按照现阶段各级环保主管部门执行的水污染物排 放标准，CODcr排放浓度大多要求在CODcr≤350mg/L范围内。 快速密闭催化消解法通过小管密封消解测定水质中的 CODcr,大大缩短了消解时间。对于CODcr浓度在50～1000mg/ L的样品，应采用重铬酸钾标准溶液（0.2mol/L）氧化，加 压密闭加热后采用硫酸亚铁铵溶液（0.1mol/L）回滴。但该 标准只侧重介绍了对较高浓度水样的分析测试方法，测定较 具代表性的CODcr≤350mg/L水样采用高浓度重铬酸钾溶液的 滴定体积（与滴定空白之差）太小，导致测定误差增大。鉴 于快速密闭催化消解法的优势，结合实际检测任务需求，文 章提出新的快速密闭催化消解法测定CODcr≤350mg/L的样 品，在保持原有测定原理的前提下，采用单一浓度的重铬 酸钾标准溶液（0.05mol/L），取消硫酸铝钾与钼酸铵，增 加了硫酸银-硫酸溶液的浓度（10g/L）及用量（10.0ml） 作为助催化剂的替代。实验结果表明，该方法能较好地测定 CODcr≤350mg/L的样品，精密度、准确度和重复性等均符合 监测规范要求，具有消解时间短、操作简便等特点，对实际 工作有一定应用价值。 1.实验部分 1原理 准确移取适量水样，加入重铬酸钾标准溶液，在硫酸 银-硫酸溶液作催化剂及密封加压的条件下进行消解，过量 的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回 滴，根据硫酸亚铁铵标准溶液消耗量换算出水样中还原性物 质消耗氧的质量浓度。 2主要仪器与试剂 消解器MS-3型，广州华宙环境科技发展有限公司； 25ml酸式滴定器；50ml具密封塞的加热管；150ml锥形瓶。 重铬酸钾标准溶液c（1/6K2Cr2O7）0.05mol/L；硫酸亚 铁铵标准溶液c[NH42FeSO42.6H2O]≈0.0125mol/L；硫酸 汞溶液ρ100g/L；硫酸银-硫酸溶液的浓度ρ10g/L；试亚 铁灵指示剂。 3操作步骤 准确移取5.00ml（CODcr≥200mg/L的样品可减少为 3.00ml）水样于密封塞的加热管中，加入适量硫酸汞溶液 （100g/L），5.00ml重铬酸钾标准溶液（0.05mol/L）， 10.0ml硫酸银-硫酸溶液（10g/L），旋紧密封盖，混 匀。置于消解器中于165℃下加热25min后，取出，冷却 至室温后，加入3滴试亚铁灵，用硫酸亚铁铵标准溶液 （≈0.0125mol/L）滴定至溶液由黄色经蓝绿色变为红褐色 为终点。记下硫酸亚铁铵标准溶液的消耗体积。 以纯水代替水样操作空白试验，其他步骤同上。 技术应用与研究 20180129 Chenmical Intermediate 当代化工研究 蒸发结晶技术在高含盐废水零排放领域的应用 ＊段金凤 （神华榆林能源化工有限公司 陕西 719300） 摘要水污染的重要源头之一是工业废水，制约废水零排放的主要因素是废水中的高含盐量。随着社会各界对水资源污染问题的重视 度越来越高，怎么才能够把具有含盐高的有机废水有效进行处理，使废水与盐隔离开来，从而得到固体盐及回用水，使废水的零排放 （ZLD）得以实现，是目前该领域的从业人员非常关注的话题之一，并且这对于社会持续性发展也具有非常重要的现实意义。 关键词零排放；高盐废水；蒸发结晶；蒸汽压缩机；技术路线 中图分类号T 文献标识码A Application of Evaporative Crystallization Technology in Zero Discharge Area of High Salinity Liquid-waste Duan Jinfeng Shenhua Yulin Energy Chemical CO., LTD, Shaanxi, 719300 AbstractOne of the important sources of water pollution is industrial liquid-waste, and the main factor restricting zero liquid-waste discharge is the high salt content in liquid-waste. With the more and more attention to the water pollution problem by society from all walks of life, how to effectively treat organic liquid-waste with high salt content, make the liquid-waste and salt isolation, so as to obtain solid salt and recycled water, and realize the zero liquid -waste discharge ZLD, is one of the topics of great concern to practitioners in this field at present, and it also has very important practical significance for the sustainable development of society. Key wordszero discharge；high salt liquid-waste；evaporative crystallization；steam compressor；technical route 4计算 本方法的计算公式与快速密闭催化消解法相同。 2.结果与讨论 1精密度与准确度试验 使用本方法对国家环保部标准样品编号为200191[63.9 4.3mg/L]、2001105[（1428）mg/L]以及200199[（260 9）mg/L]分别平行测定6次，测定结果见表1。表1结果表明， 检测结果均在其标准值不确定度范围内，测定结果的相对标准 偏差在1.27～5.12之间，相对误差均在标准物质允许误差范 围内，表明该方法具有良好的精密度和较高的准确度。 样品编号 标准值/ （mgL-1） CODcr标准值/ （mgL-1） RSDRE 200191 2001105 200199 63.94.3 1428 2609 65.2 137 266 5.12 3.04 1.27 2.03 3.52 2.31 表1 标准物质测试结果（n6） 2加标回收试验 为了进一步验证方法的适用性与准确性，选取了日常监 测地表水和企业的实际水样（含氯），然后按照本方法测定 加标前后实际水样的CODcr值并计算回收率，试验结果见表2。 水样类型 本底值/ （mgL-1） 加标量/ （mgL-1） 回收量/ （mgL-1） 回收率 地表水 污水厂排水 印染废水 18.8 32.5 57.3 20.4 25.6 100 19.9 26.5 98.7 97.5 103.5 98.7 表2 实际水样CODcr加标测定结果 由表2可以看出，实际废水样品加标的回收率在97.5～ 103.5之间，说明该方法具有较高的准确度。因此实际操 作过程中，可以通过先测定废水的氯离子浓度，同时预判 样品的CODcr值，通过稀释、减少取样体积或者加标的方 法来获取更高的检测准确度，该法能被有效应用于大多数 CODcr≤350mg/L水样的检查中。 3.结论 本方法测定大多数实际水样具有操作简单快捷，所需试 剂用量小、种类少，尤其是精密度和准确度较高，重铬酸钾 试剂造成的铬污染小等特点，可适用于大多数CODcr≤350mg/L 的水样，提高工作效率，综合效益显著。 【参考文献】 [1]GB18918-2002,城镇污水处理厂污染物排放标准[S]. 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