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2016 年 7 月 July 2016 岩矿测试 ROCK AND MINERAL ANALYSIS Vol. 35,No. 4 433 ~439 收稿日期 2015 -11 -08; 修回日期 2016 -05 -28; 接受日期 2016 -06 -29 基金项目 内蒙古自治区自然科学基金资助项目 2015MS0408 作者简介 孙鹏, 在读博士研究生, 讲师, 主要从事土壤化学与污染修复工作。E- mail sp_five666163. com。 通讯作者 张连科, 在读博士研究生, 副教授, 主要从事土壤化学与污染修复工作。E- mail lkzhang imust. cn。 文章编号 02545357 2016 04043307 DOI 10. 15898/j. cnki. 11 -2131/td. 2016. 04. 016 包头市典型工业区表层土壤中重金属污染状况及其潜在生态 风险研究 孙鹏1,李艳伟1,张连科1*,李玉梅1,王维大1,余维佳2 1. 内蒙古科技大学能源与环境学院,内蒙古自治区 包头 014010; 2. 包头市辐射环境管理处,内蒙古自治区 包头 014010 摘要 为了解包头市典型工业企业对其所在地土壤中重金属含量的影响及污染现状, 利用相关性系数对其 表层土壤中 7 种重金属 Cu、 Zn、 Pb、 Cr、 Cd、 Mn、 Ni 来源进行研究, 并采用内梅罗综合污染指数法和潜在生 态危害指数对其污染状况进行评价。结果表明, 7 种重金属含量平均值均高于内蒙古土壤背景值, 其中 Cd、 Mn、 Ni 超标率已达 100, 而 Cu、 Pb、 Zn 的超标率分别为 97、 93 和 93, 只有 Cr 超标率较低 53 , 污 染程度依次为 Cd > Pb > Cu > Ni > Zn > Mn > Cr, 其中 Pb 和 Cd 为重度污染, Cu、 Zn、 Ni 为中度污染, Cr、 Mn 为 轻度污染; Cu、 Zn、 Cr、 Mn、 Ni 可能同时来自工业生产和交通运输两个源, 而 Pb 和 Cd 除上述来源外, 燃煤烟 气的排放有较大贡献。潜在生态危害依次为 Cd > Pb > Cu > Ni > Cr > Zn > Mn, 其中 Cd 的潜在生态风险最 大, 应予以高度重视, 其他金属的风险均为轻微。 关键词 典型工业区; 重金属; 污染评价; 来源分析; 包头市 中图分类号 X821文献标识码 A 包头市位于内蒙古自治区西部, 境内矿产资源 丰富, 是我国少数民族地区建设最早的工业基地之 一 [1 ]。随着工农业的快速发展和人口的急剧增加, 工业 “三废” 中重金属的沉降、 扩散、 累积以及含重 金属农药、 磷肥的大量施用和汽车尾气的排放致使 土壤重金属污染日趋严重 [2 ]。重金属是一种持久 性有毒的污染物, 进入土壤后不能被生物降解, 并会 通过地面扬尘被人体直接吸收。当重金属在土壤中 累积量超过土壤本身的承受能力时, 不仅会影响土 壤中动植物的生长发育, 而且重金属还会通过植物 的吸收、 富集, 并最终通过食物链进入人体, 给人体 健康带来潜在危害 [3 -4 ]。 目前, 有关土壤中重金属污染以及生态风险的研 究已有文献报道 [ 5 -6 ]。通过采用污染指数法以及生 态风险指数法评价土壤中的重金属污染状况以及潜 在生态风险, 同时结合多元统计分析方法和地理信息 系统 GIS 技术, 揭示重金属的空间分布特征及其规 律性, 从而为区域土壤资源的合理利用与保护提供支 持 [ 7 -8 ]。然而, 以往的研究大多集中在东部经济快速 发展的工业园区、 高科技产业园区等区域, 研究目的 大多在于评估人类活动影响下土壤资源的合理利用 以及土壤环境质量的保持。在生态环境极为脆弱的 西北干旱区, 随着人类活动日益增多, 区域经济开发 强度的不断增大, 对于土壤中重金属的来源、 污染状 况以及生态风险的研究目前均相对缺乏。本文以包 头市典型工业区为研究区, 以土壤中7 种重金属 Cu、 Zn、 Pb、 Cr、 Cd、 Mn、 Ni 含量、 来源及污染现状为研究 对象, 运用内梅罗综合污染指数法和潜在生态危害指 数法, 并结合内蒙古土壤背景值来评价工业化区域规 模和范围不断扩大的情况下, 包头市典型工业区表层 土壤中重金属污染状况, 从而为该区域环境保护和资 源的有效利用提供科学依据。 1实验部分 1. 1样品采集 2014 年10 月对包头市典型工业企业包头钢铁集 334 ChaoXing 团、 包头铝业、 希望铝业和一机集团所在区域采用梅 花布点法或蛇形布点进行表层土壤样品采集 图 1 , 采样深度为 0 ~20 cm。采样点主要分布在道路、 农 田、 住宅及工业区内认为扰动相对较少的地块, 平均 距离2 ~5 km 布设一个点位, 共采集 64 个样品, 每个 样品由该采样点附近 4 ~5 个土壤样品混合而成, 其 量不少于1 kg, 将样品中的碎石、 根系等杂质去除后 保存于聚乙烯塑料袋中, 注明采样日期、 地点等。 图 1采样点分布示意图 Fig. 1Schematic diagram of sampling locations 1. 2样品的处理及分析 样品采回后, 在室内自然风干后碾碎, 剔除植物 残体、 碎石等杂质后过 20 目和 100 目尼龙筛, 装入 聚乙烯塑料袋中备用 [9 ]。 分别采用火焰原子吸收分光光度法和石墨炉原 子吸收分光光度法测定样品中的 Cu、 Zn、 Cr GB/T 171381997,HJ4912009 、Pb、Cd GB/T 171411997 和 Mn、 Ni GB/T 171371997 含量。 为保证数据精度, 所用 Cu、 Zn、 Pb、 Cr、 Cd、 Mn、 Ni 的标准溶液均购于中国计量科学研究院, 所用试 剂均为优级纯; 且消解过程中设置空白样及 3 个平 行 样,分 析 过 程 均 加 入 土 壤 国 家 标 准 物 质 GBW07401 进行质量控制。 1. 3研究方法 本研究采用 SPSS15. 0 对 7 种重金属进行相关 性分析判别其来源, 并利用单因子、 内梅罗综合污染 指数法及潜在生态危害指数法分别评价各重金属及 其总体在研究区域内的污染等级和潜在生态风险危 害等级。 1. 3. 1污染评价 内梅罗综合污染指数法 [10 ]是土壤或沉积物重 金属污染评价中较为常用的方法, 是在单因子指数 评价基础上发展起来的一种兼顾极值的计权型多因 子环境质量指数, 突出了高浓度污染物对土壤环境 质量的影响, 能反映出各种污染物对土壤环境的作 用。其中单项污染指数 Pi 计算公式为 Pi Ci/Si 1 式中 Pi土壤中元素 i 的单项污染指数; Ci 元素 i 的实测浓度 mg/kg ; Si内蒙古土壤中元素 i 的 背景值 mg/kg 。单因子指数法分级标准与污染程 度的划分为 [11 ] 清洁安全 P i≤0. 7 、 尚清洁 0. 7 < Pi≤1 、 轻污染 1 < Pi≤2 、 中污染 2 < Pi≤3 、 重污染 Pi>3 。 综合污染指数 P 计算公式为 P P2 imax P 2 iave 槡 /2 2 式中 P土壤综合污染指数; Pimax土壤单项污染 指数的最大值; Piave土壤单项污染指数的平均值。 综合污染指数分级标准与上述单项污染指数相同。 1. 3. 2潜在生态危害指数法 潜在生态危害指数法 [12 ]是从沉积学角度提出 的, 根据重金属性质及环境行为特点, 用于土壤或沉 积物中重金属污染程度及其潜在生态危害的一种评 价方法。计算公式为 RI Σ n i 1E i r T i r C i f T i r C i 表/C i n 3 式中 RI多因子潜在生态危害指数; Ci表元素 i 的 434 第 4 期 岩矿测试 http ∥www. ykcs. ac. cn 2016 年 ChaoXing 实测含 量 mg/kg ; Cin各 重 金 属 i 的 参 比 值 mg/kg ; Cif元素 i 的污染系数; Tir元素 i 的毒 性系数, Cu、 Zn、 Pb、 Cr、 Cd、 Mn、 Ni 的毒性系数分别 为 5、 1、 5、 30、 2、 1、 5; Eir元素 i 的潜在生态危害指 数。Eir≤40, 生态风险程度为轻微; 40 < Ei r<79, 生 态风险程度为中等; 80 < Eir< 159, 生态风险程度为 强; 160 < Eir<320, 生态风险程度为很强。 根据 RI 值的大小, 将生态风险程度分为四级。 RI≤150, 综合潜在生态风险程度为轻微; 150 < RI < 299, 综合潜在生态风险程度为中等; 300 < RI <600, 综合潜在生态风险程度为较强; RI > 600, 综合潜在 生态风险程度为很强 [13 ]。 2结果与讨论 2. 1土壤重金属含量分析 包头市典型工业区 7 种重金属含量的统计数据 见表1。由表1 可知, 7 种重金属含量远远高于内蒙 古土壤环境背景值, 其中 Cd、 Mn、 Ni 的超标率已达 100, 而 Cu、 Pb、 Zn 的超标率分别为 97、 93 和 93, 只有 Cr 的超标率较低 53 。7 种重金属含 量数学统计结果中, 偏度均大于 0, 表示大量样本集 中在高含量区域, 其中 Cu 和 Cd 的偏度与峰度均很 大, 表示两者变化幅度大, 大量高值样本与平均值偏 离较远, 且远远高于内蒙古土壤背景值, 呈现高累积 趋势; 其他重金属的峰度均低于 3, 表明中值附近数 据较少而偏离中值的样品较多。变异系数可反映总 体样本中各采样点平均变异程度, 变异系数越大, 重 金属在空间上的分布差异越大, 说明所在地土壤受人 类活动干扰越强烈, 一般认为变异系数大于 0.3 即为 强变异。本文研究的7 种重金属变异系数顺序为 Cu >Cd >Pb > Zn > Cr > Mn > Ni, 除 Ni 外, 其他 6 种重 金属均有较强的变异性, 表明人类活动的干扰较大。 表 1典型工业区土壤重金属含量 Table 1Contents of heavy metals in soils of typical industrial 元素 背景值 mg/kg 工业区 平均值 mg/kg 标准差偏度峰度 变异 系数 超标率 Cu12.938.4441. 783.9317.41. 090.97 Zn48.699.2048. 091.150. 730. 480.93 Pb15.055.0641. 501.531. 570. 750.93 Cr36.540.5817. 732.321. 800. 440.53 Cd0.0370. 510. 501.696.790.971.00 Mn446.0714. 86217.170.60-0.840.301.00 Ni17.345.0211. 431.322. 020. 251.00 2. 2土壤重金属污染来源 城市土壤重金属主要来源于成土母质和人类活 动, 同一来源的重金属之间存在着相关性。因此, 相 关分析能够简单而有效地判别土壤重金属来源 [14 ]。 对于存在典型正相关关系的重金属, 其来源可能相 同, 否则来源可能不止一个。本文将研究区域内 7 种重金属利用 SPSS15. 0 软件进行相关性分析, 所 得结果见表 2。Cu、 Zn、 Cr、 Mn、 Ni 与 Cd 的相关性系 数均小于 0. 3, 为弱相关, 这说明金属 Cd 污染来源 不同于以上几种金属, 而相关性较强的 Cu、 Zn、 Cr、 Mn 和 Ni 可能来自同一污染源。Pb 与其他几种金 属均为正相关, 相关性系数大于 0. 2, 说明 Pb 来自 复合污染源。 表 2典型工业区 7 种重金属相关性分析 Table 2Relativity analysis of heavy metals in the typical industrial area of Baotou city 元素CuZnPbCrCdMnNi Cu1 Zn 0.452* 1 Pb 0.3590.646**1 Cr 0.603**0.423* 0.2871 Cd 0.2040.0890.681**0.071 Mn 0.514**0.704**0.376* 0.548**-0.0231 Ni 0.2330.455*0.2790.448*0.059 0.422*1 注 “* ” 表示在置信度 双测 为 0.05 时, 相关性是显著的 ; “**” 表示在置信度 双测 为 0.01 时, 相关性是较显著的。 本研究选取炼钢、 铝业及机械装备制造等重工 业企业周边土壤作为研究对象, 划定的研究区域附 近存在大型电厂, 因此推断包头市典型工业区土壤 重金属富集可能主要与工业生产过程中“三废” 的 排放、 交通运输及燃煤活动有关。首先, 上述工业企 业在生产过程中会产生大量含有重金属的粉尘和气 溶胶废气, 进入大气后自沉降或随降水沉降进入土 壤并产生富集; 而废渣尤其是冶金企业的废渣是金 属元素的重要载体, 其自然堆砌过程将通过扬尘或 降水使重金属进入周边土壤造成局部重金属含量急 剧上升。此外, 交通运输也可能使附近土壤重金属 含量升高。研究区域的公路车流量较大, 且主要为 装载煤炭及冶金矿石等原料的大型载重汽车, 尾气 排放、 轮胎以及车辆镀金部分磨损、 燃料及润滑油的 泄漏 [15 ]和货物掉落都能释放出大量含 Cu、 Zn、 Pb、 Cd 等的有害气体、 粉尘和废渣, 导致土壤环境中各 种重金属富集。 需要特别指出的是, 包头作为北方 534 第 4 期孙鹏, 等 包头市典型工业区表层土壤中重金属污染状况及其潜在生态风险研究第 35 卷 ChaoXing 地区大型高能耗重工业城市, 能源消费中煤炭和电 力处于绝对优势, 且电力的产生也源于燃煤电厂的 输出。在采暖期及工业生产过程中需消耗大量 煤炭, 而煤炭中含有多种有害元素, 如 Hg、 Se、 Pb、 Cd、 As、 Zn、 Sb 和 Ti 等 [16 ], 这些元素经高温挥发或 半挥发并吸附于细颗粒物或气溶胶随之进入大气后 沉降进入土壤。相关分析研究中, Cd 仅与 Pb 显著 相关而呈现明显的独立性, 这可能是因为 Cd 超标 主要源于燃煤烟气排放所致。 图 2潜在生态风险评价图 Fig. 2uation map using potential risk for heavy metals 2. 3土壤重金属污染及潜在生态风险评价 包头市典型工业区土壤重金属采用单因子和内 梅罗综合污染指数进行污染评价, 并用潜在生态风 险法对其进行生态风险评价的结果见表 3。7 种重 金属的单因子污染指数大小顺序为 Cd > Pb > Cu > Ni > Zn > Mn > Cr, 污染最严重的 Cd 和 Pb 的单因子 指数分别为 13. 90 和 3. 67, 处于重污染等级; Cu、 Ni、 Zn 的单因子污染指数介于 2 ~3 之间, 处于中污 染等级; Mn、 Cr 为轻污染等级。7 种重金属内梅罗 综合指数为 10. 25, 处于重污染, 其单因子潜在生态 风险指数大小顺序与污染指数略有不同, 顺序为 Cd > Pb > Cu > Ni > Cr > Zn > Mn。这是因为 Cr 潜在 生态风险较大, 其毒性系数取值远高于 Zn、 Mn 所 致; Cd 的单因子潜在生态风险指数 416. 99 远远大 于其他重金属,处于极强的潜在生态风险等级, 其 他元素均为轻微等级。7 种重金属综合潜在生态风 险指数为 469. 11, 属于强等级, 且由潜在生态风险 评价图 图 2 可以看出, 研究区大部分处于中级及 以上潜在生态风险等级, 只有小部分的研究区域综 合潜在生态风险处于轻度。希望铝业工业区、 包头 铝业工业区和一机集团工业园区的综合潜在生态风 险评价图具有相似的分布趋势, 即靠近居民区、 住宅 区、 道路或农田区域的生态风险等级较强, 说明工业 区表层土壤重金属的来源除工业园区外, 还受到周 边人为活动的严重影响。 表 3包头市典型工业区污染评级及潜在生态风险评价 Table 3Pollution index and potential ecological risk of heavy metals in typical industrial area of Baotou city 元素 污染评价潜在生态风险评价 数值污染等级数值风险等级 Cu2.98中污染14.90轻微 Zn2.04中污染2.04轻微 Pb3.67重污染18.35轻微 Cr1.11轻污染2.22轻微 Cd13.90重污染416.99极强 Mn1.60轻污染1.60轻微 Ni2.60中污染13.01轻微 综合评价10.25重污染469.11强 综上所述, 包头典型工业区 Cd 污染最为严重, 且极大的贡献率 88. 89 使研究区域土壤整体呈 现重污染和强潜在生态风险等级。Cd 为人体非必 需重金属元素, 被归为极毒元素, 是优先控制的人类 致癌物和食品污染物之一 [17 ]。Cd 主要应用于金属 防腐镀膜、 涂料、 塑胶、 汽车轮胎、 发光元器件和农药 化肥等工业生产 [18 -19 ]。自然土壤中 Cd 含量很低, 634 第 4 期 岩矿测试 http ∥www. ykcs. ac. cn 2016 年 ChaoXing 土壤 Cd 污染主要是人为源所致, 包括有色金属开 采及冶炼、 化工厂、 燃煤、 灌溉、 施肥等工矿业和农业 活动 [20 ]。当环境受到 Cd 污染后可通过食物链进入 人体内形成镉硫蛋白, 选择性蓄积于肝、 肾中, 使摄 入者出现糖尿、 蛋白尿和氨基酸尿及高血压等症 状 [21 ], 尤其使骨骼代谢受阻, 造成骨质疏松、 萎缩、 变形等一系列症状 [22 ], 是日本痛痛病的元凶。目前 包头市某些靠近工业企业的村落居民已现骨质疏松 地方病, 这可能与包头市局部地区 Cd 含量超标有 关, 有待于进一步研究确认。 3结论 对包头市典型工业区土壤中 7 种重金属含量进 行测定, 并用相关性系数、 内梅罗综合污染指数、 潜在 生态危害指数对土壤重金属污染进行评价。研究表 明, 重金属含量普遍超标, Pb、 Cd 为重度污染, Cu、 Zn、 Pb、 Cr、 Cd 和Mn 具有很强的变异性, 人类活动对其干 扰强烈, Cu、 Zn、 Cr、 Mn、 Ni 可能同时来自工业生产和 交通运输两个污染源; 而 Pb 和 Cd 除上述来源外, 燃 煤烟气的排放可能有较大贡献; 其中 Cd 的潜在生态 风险等级为极强, 其他金属均为轻微, 因 Cd 的贡献使 得该区域土壤重金属总体处于强潜在生态风险等级, 故应对 Cd 污染给予高度重视。 4参考文献 [ 1]郭伟, 付瑞英, 赵仁鑫, 等. 内蒙古包头白云鄂博矿区 及尾矿区周围土壤稀土污染现状和分布特征[ J] . 环 境科学, 2013, 34 5 1895 -1900. 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School of Energy and Environment, Inner Mongolia University of Science and Technology, Baotou 014010, China; 2. Baotou Radiation Environment Management Office,Baotou 014010,China Abstract In order to understand the effect of industrial pollution in the Baotou industrial areas on heavy metal content in soils,correlation analysis was used to study the source of Cu,Zn,Pb,Cr,Cd,Mn,and Ni. The heavy metal pollution in the soils was assessed using the s of Nemerow index and Hakanson’ s ecological risk index. The results show that the contents of these seven heavy metals are higher than the background values of soils in Inner Mongolia. The exceeding ratios of Cd,Mn,Ni contents in soil are 100,and Cu,Pb,Zn,Cr were 97,93, 93, 53,respectively. The pollution degree of single elements
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